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丙烯酸酯聚合物具有良好的成膜性和耐氧化性、高透明度等优点,易于通过调节分子结构来达到设计性能的目的,广泛应用于压敏胶领域。目前,通过乳液聚合制备丙烯酸酯压敏胶越来越受重视,然而常规乳液聚合在调节分子微观结构方面存在不足,以及在制备复合乳液时稳定性较差,而细乳液聚合凭借其特殊的单体液滴成核机理在制备具有精细微观结构的复合乳液方面显示出很大的潜力。本论文首先以反应型乳化剂和助乳化剂作为乳化体系,通过细乳液聚合工艺制备了稳定的丙烯酸酯细乳液,并对细乳液聚合的过程进行了系统研究。在此基础上,以原位改性的方法制备了以氢化松香、萜烯树脂等作为增粘树脂的丙烯酸酯复合细乳液,并经过交联固化制备了具有良好持粘力的复合乳液压敏胶。同时,通过原位两步细乳液聚合法制备了宽分子量分布的乳液,使得乳液压敏胶的初粘力、180°剥离强度和持粘力均得到提高。主要内容及结果包括如下三部分:第一,以丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸(MAA)为共聚单体,烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵(DNS-86)和甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)分别为反应型乳化剂和助乳化剂,利用细乳液聚合方法,制备了稳定的丙烯酸酯细乳液。研究了超声时间、乳化体系等对细乳液聚合及乳胶膜性能的影响,并对细乳液聚合和常规乳液聚合的动力学进行了比较,利用动态光散射粒度仪(DLS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对其进行了表征。结果表明:当超声时间为300s时,单体液滴的分裂与聚并达到平衡状态;DNS-86和SMA参与了共聚反应,相比于十二烷基硫酸钠/十六烷(SDS/HD)乳化体系,DNS-86/SMA乳化体系制备的细乳液对非极性基材表面的接触角降低,润湿性提高,Zeta电位达到-43.8mV,且相应乳胶膜的吸水率从26.2wt%降至8.3wt%。第二,采用氢化松香、萜烯树脂等对丙烯酸酯细乳液进行原位改性,研究了增粘树脂的种类对乳液的外观、稳定性及对非极性基材表面润湿性的影响,并考察了相应压敏胶的力学性能,利用DLS、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)对复合乳液和乳胶膜进行了表征。发现氢化松香的增粘效果最好,萜烯树脂次之,石油树脂最差。当氢化松香用量为5wt%时,单体转化率为97.6%,凝聚率低至0.09%,而Zeta电位达到-49.6mV,复合乳液稳定性好,压敏胶测试中发生界面破坏,初粘力为9#钢球,180°剥离强度为8.6N/25mm,持粘力达到79h。DSC分析表明氢化松香与丙烯酸酯聚合物具有良好的相容性,且使复合体系的玻璃化转变温度向低温方向移动;而GPC分析表明氢化松香中的残余树脂酸具有链转移和阻聚作用,使得丙烯酸酯聚合物的分子量降低。第三,分别制备不含有氢化松香的细乳化液和含有氢化松香的细乳化液,通过原位两步细乳液聚合法合成了具有宽分子量分布的细乳液。研究了乳液聚合物体系中不含有氢化松香的部分和含有氢化松香的部分的质量比MH:ML对压敏胶力学性能的影响。当MH:ML=25:75时,初粘力达到12#钢球,180~剥离强度为9.4N/25mm,持粘力超过24h,三者力学性能均达到较高的水平。同时,原位宽分子量分布压敏胶的初粘力和1800剥离强度均高于物理共混宽分子量压敏胶和窄分子量分布压敏胶。