双膦氧配体镧系配合物和氮,硫配体锌配合物的合成及性质

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稀土元素由于其特殊的电子结构,能与含O, N, S等原子的有机配体形成多种化合物,其结构多种多样,并具有特殊的光、电、磁性质,因此应用的领域十分广泛,其可以应用于石油化工,荧光材料,特种玻璃,高分子材料,特定有机反应的催化剂,并且在医用、生物材料方面有着潜在的应用前景。2-巯基苯并噻唑作为一类重要的有机配体,我们选用它与双膦氧配体一起进行了一系列的稀土配合物的合成,我们在进行以CH2[P(O)(OPri)2]2为主要配体和C7H5NS2为辅助配体与CeCl3进行混合配合物的合成的实验中得到了未预见的四核锌簇Zn4O(C7H5NS26。稀土三氟磺酸盐与膦氧膦配体形成的络合物具有催化活性,本文选用四异丙基亚甲基双膦酸酯(L=(iPrO)2P(O)CH2P(O)(iPrO)2)为有机配体,与镧系金属三氟甲基磺酸盐Ln(OTf)3(Ln=Ce, Dy)合成[CeL4](OTf)3·2H2O,[Dy(OTf)2L2(H2O)2](OTf)(CH3CN)和[DyL4](OTf)3·L·2H2O等具有良好荧光性能和催化性能的配合物。我们还合成了另外一种双膦氧配体dppmO2和它与部分镧系金属的配合物。为了进一步研究膦氧配体的性质,我们进一步在无水无氧的条件下合成了手性膦氧配体及其部分稀土金属的配合物,并对其进行了IR,元素分析,1H NMR, 31P NMR和圆二色谱的性质表征,证明其与目标产物一致。
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