多孔介质中链状分子吸附的计算机模拟和理论研究

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该文在模型中直接引入了正态分布和平均分布两种多分散的高分子体系,利用Monte Carlo模拟方法对多分散高分子在固液界面的吸附问题进行了研究,重点考察了高分子的多分散性对其固液界面吸附性质的影响.结果表明多分散性对高分子固液界面的各种吸附性质均有着不同程度的影响,但对于界面处各吸附构形的分布和溶液中胶束的形态影响较大.临界吸附性质在化工技术领域比较常见并有着广泛的应用.如狭缝中的流体与体相中流体相比就表现出许多不同的临界现象.传统的平均场吸附理论在考察体相流体的吸附性质上比较成功,但是其由于处理方法的局限无法对狭缝吸附进行准确的描述.近年来,格子空间的密度泛函理论(LDFT)的提出成功解析了单原子分子狭缝内的临界吸附行为.但是其模型由于简单的平均场近似和无热熵代替混和熵的处理方法,使其过于简单,存在着明显的缺陷.该文在Ising格子上其进行了修正.在系统Helmholtz函数的推导中引入了平均场近似校正和Gibbs-Helmholtz方程.并通过新的解析方法,简化了原LDFT理论计算过程.将所得结果与原LDFT理论进行了有效的对比,并考察了各种因素对狭缝临界吸附性质的影响.同时在Ising格子上将Freed理论模型引入到LDFT理论中,并同修正后的LDFT理论预测结果进行了对比.发现LDFT理论由于对混和熵的简单处理,过分估计了体系的相行为.而Freed理论严格考虑了格位填充的排它性限制,抓住了Flory-Huggins模型的混和熵误差的关键因素,预测结果与修正后的LDFT理论吻合较好.狭缝吸附有着很多的工业应用背景,而采油微生物在油藏微孔介质内的运移代谢过程就是其中之一.微生物通过快速的生长代谢产生的代谢产物能够驱替岩层罅隙里的原油.一般认为,微生物由于化学趋向性的影响,会富集在其碳源的高浓度区(微孔的界面处),因此导致界面处的浓度远远高于孔内平均浓度,在界面处代谢产生较多的表面活性物质从而驱替界面处黏附的原油.但是此过程有很多实验方法难以解释的问题,迫切需要此方面的数值模拟研究,以期合理的阐述微生物采油的机理.以往发展的数模软件考虑了诸多影响微生物在多孔介质中运移规律的因素,但对微生物在多孔介质中的孔径中的浓度分布却无法考究.基于此,该文应用概率统计理论,模拟微生物采油油藏环境,综合考虑了微生物生长,扩散,化学趋向性以及水流速度的影响,建立了毛孔介质内微生物沿孔隙径向运移的概率模型.并提出了一简化方法解析得到了微生物在毛细管内的平衡浓度分布形式.参数经无因次化后,考察了特定情况下,微生物浓度的分布规律.发现在所取参数范围内微生物沿孔隙径向呈指数分布,大多数微生物在化学趋向性影响下富集在界面.管中心处微生物浓度极低,和管壁处浓度差别较大.
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