具有手性分离性能的纯手性金属有机配位聚合物的设计合成及性能研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gengyunshe
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属有机配位聚合物(Metal-Organic Coordination Polymers)作为近三十年来发展起来的复合材料,最初以长程有序和多孔的结构被化学工作者所认知,并掀起了结构合成的热潮。随着研究的深入,配位聚合物在各个领域的潜在应用被逐一发掘,大致上涵盖了发光、分离、储气、催化、磁性、识别等方向。在这些领域中,部分得到了长足的发展,部分已有所突破,还有部分仍存在瓶颈。  为了获得更好的应用性能,当下的化学工作者正回归本源,从最初的结构设计开始,探索提升配位聚合物性能的新方式。  本论文正是在这种思潮下,以手性分离性能为导向,在归纳总结了纯手性配位聚合物构筑方法的基础上,展开了配体与配位聚合物的合成及性能研究工作。  合成的新配体主要有:  对苯二酰胺-N,N-L-脯氨酸(H2L1);  对苯二酰胺-N,N-D-脯氨酸(H2L2);  4,4-联苯二酰胺-N,N-L-脯氨酸(H2L3);  4,4-联苯二酰胺-N,N-D-脯氨酸(H2L4);  4,4-亚甲基双[环己烷(1,3,4-三氮唑)](L6)。  参照文献合成的配体有:  1,4-二(4-吡啶)乙烯基苯(L5)。  上述配体和购买的4,4-联吡啶(bpy)或单独使用,或联合使用,通过合适的合成方法,总共组装出了16种结构新颖的配位聚合物:  Cu(L1)(bpy)(H2O)(1);  Cu(L2)(bpy)(H2O)(2);  [Cd2(L1)2(bpy)2(H2O)]·5H2O(3);  [Cd2(L2)2(bpy)2(H2O)]·5H2O(4);  [Co2(L1)(bpy)3(OH)2(H2O)2]·bpy·4H2O(5);  [Co2(L2)(bpy)3(OH)2(H2O)2]·bpy·4H2O(6);  [Cu2(L3)2(DMF)2]·3H2O(7);  [Cu2(L4)2(DMF)2]·3H2O(8);  [Cu(L3)(bpy)]·0.5DMF(9);  [Cu(L4)(bpy)]·0.5DMF(10);  [Cd2(L3)2(L5)(H2O)]·5H2O(11);  [Cd2(L4)2(L5)(H2O)]·5H2O(12);  [Cu3(L6)4(SO4)2]·(SO4)·22H2O(13);  [Zn6(L6)3(OH)6(H2O)6(SO4)3]·mCH3OH·nH2O(2m+n=10)(14);  [Cd(L6)(SO4)]·3H2O(15);  [Ag2(L6)2]·nH2O(16)。  在所得配位聚合物通过单晶衍射、粉末衍射、元素分析、红外吸收、热重分析等手段进行基础表征的同时,本论文的工作成果主要有:  1.通过手性配体的使用,构筑了多种纯手性配位聚合物对映体;  2.以增加配体长度的策略,实现了从配位聚合物5、6到11、12结构中孔道尺寸的扩展,并保留了梯形层状结构;  3.找到合适的外消旋体底物,考察了配位聚合物11、12对于羧酸类和醇类的手性分离效果,大分子二醇类的分离鲜有文献报道,分离的对映体过量百分比达到了66%,是目前已知最高的数值,并讨论了底物与配位聚合物框架的作用机制;  4.进行了具“呼吸效应”配位聚合物的合成探索,探讨了“呼吸效应”的理论基础。
其他文献
艺术的发展需要进行不断地传承与发展。写意山水在众多的艺术种类中能够不断地出陈推新,其中一个重要的要素是借助与历史的传承并在时代的发展中汲取养料。本文从写意山水画
该文对几种固体酸的制备和应用进行了研究.
富勒烯氧化物具有特殊的结构性质,特别是在形成聚合物后,其性质的变化等,引起了人们的极大兴趣.最近几年有报道合成了CO、CO,从实验上得到质谱、红外和拉曼图谱,并用MNDO和DF
氟原子或含氟基团的引入能够显著改变分子的理化性质。因此,定点引入含氟基团及合成含氟单体的研究在医药、农药以及材料领域具有十分重要的作用。  三氟甲硫基是一类重要的
该论文对多孔硅的定向制备及其性能进行了研究.研究了高多孔度多孔硅及自支撑膜的制备方法、结构特征和光学性质,氧化多孔硅自支撑膜的性质及发光机制.还研究了以多孔硅为模
有机薄膜电致发光是从80年代末期开始迅速发展起来的热门研究课题,涉及化学,物理,电子等多门学科,目前发达国家的研究已达到实用化阶段,研究人员的任务是在理论方面对有机电
该论文的工作是结合作者小组合理利用甾体皂甙元资源的研究,针对该类化合物的独特结构,提出首先合成分子基本骨架,然后选择性修饰各个位置,采用双向合成的策略合成吡嗪双甾体
该论文主要用晶体学方法以植物凝集素伴刀豆球蛋白A(Con A)的一个新颖结合位点进行了细致的研究.
天然环状多肽分子是一类相当重要的小分子化合物,它们的合成多是由细菌和真菌中一种不依赖于核糖体而工作的蛋白酶复合物实现的。该蛋白酶复合物的英文名称为nonribosomal pep
本论文的工作重点是利用含氮有机小分子作为亲核试剂活化贫电子烯烃、炔烃或联烯形成高活性两性离子中间体从而设计新颖的化学反应,其主要分成以下三个部分:  第一部分,叔胺