廉价金属催化共轭二烯烃的相关转化

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本文主要研究廉价金属催化共轭二烯烃的相关转化:包括硼氢化反应和调聚反应。共轭二烯烃是一类来源广泛的有机合成原料,其相关转化非常多样。例如对于取代共轭烯烃发生的硼氢化反应,可以合成相应的烯丙基硼酸酯,其是一类非常重要的有机合成中间体,可以进一步转化为其他目标化合物。在过去的几十年中,过渡金属催化烯烃的硼氢化反应已经得到了长足的发展,相应的催化体系也越来越完善。但值得注意的是,在过去的研究中,主要涉及的还是铑、铱等贵重金属催化体系。贵重金属在地壳中的储量非常有限,而且对于生物体往往毒性较大。这些不足推动我们发展相应的廉价金属催化体系,如铁、钴、镍,上述金属储量丰富,价格低廉,环境友好、更具应用价值。在以上的背景下,我开展了如下的工作:  一:钴催化的1-芳基-共轭二烯烃区域选择性的硼氢化反应  对于共轭二烯烃,其分子中含有四个反应位点,以往的报道主要为其发生1,4-共轭加成,生成相对稳定的产物的反应,但在我们的反应中出现了一些有趣的现象:我们利用吡啶亚胺钴催化剂,通过氟化铯的调节,可以实现1-芳基-丁二烯这类底物位点选择性的1,2-硼氢化反应,这种选择性是首次报道。  二:镍催化的1,3-丁二烯与甲醇的调聚反应  调聚反应是一类极有工业应用价值的反应,反应通过在金属催化下、1,3-丁二烯和甲醇反应,得到不饱和辛醇,产物可以转化为1-辛烯、1-辛醇,从而使原料到产物的经济价值极大提升。在这部分的研究中,我们主要进行了铁、镍等廉价金属催化调聚反应的尝试。
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