[ONXO](X=S,N)双金属配合物的合成及其催化环氧化合物聚合研究

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聚碳酸酯在电子仪器、光学器件、医药等领域都有着重要的应用,二氧化碳(CO2)与环氧烷烃化合物交替共聚制备可生物降解的聚碳酸酯,具有典型的绿色聚合特征。因此,设计合成一种高效率的催化体系逐渐成为该领域的研究重点。基于此,本论文的主要研究工作如下:(1)根据“双金属协同机理”的设计思想,设计合成了[ONSO]类Salen配体L1和[ONNO]Salen配体L2,并成功制备了3种双金属配合物。(2)将双金属配合物1和2作为催化剂催化环氧化合物开环聚合,研究表明:两种配合物在催化环氧化合物均聚制备聚醚中有着良好的催化活性。邻苯二甲酸酐(PA)存在时,配合物1和配合物2均能有效催化环氧环己烷(CHO)聚合,TOF值最高达到152.70 h-1。以配合物1为例,详细考察了PA加入量、催化剂浓度,聚合反应温度与聚合反应时间等因素对聚合反应的影响。在聚合温度为90°C,聚合反应1 h,[CHO]:[PA]:[cat]=250:100:1(摩尔比)条件下,CHO的转化率达到56%。(3)将双金属配合物3作为催化剂,与季铵盐组成二元催化体系催化环氧丙烷与二氧化碳的共聚行为,详细探究了不同反应条件如催化剂浓度、CO2压力、聚合温度、反应时间、助催化剂等对聚合活性、碳酸酯单元含量及分子量的影响,在[PO]:[PPNCl]:[cat]=2000:2:1(摩尔比),聚合温度为40°C,聚合反应6 h,二氧化碳压力3.0 MPa条件下,环氧丙烷的转化率达到39.43%,TOF值为131.43,产物选择性为90.5%,聚合物的分子量Mn为17100,PDI为1.96。
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