铁和铜配合物的合成、表征及其催化活性研究

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本学位论文包含以下两部分:以铁(Ⅱ)配合物功能化的微纳米硅胶制备及其催化降解邻苯二酚研究。合成和表征了含“NS”杂原子的多齿配体L(2-((乙基硫代)甲基)吡啶)及它的铁(Ⅱ)配合物[FeL2Cl2]。通过硅烷偶联剂将化合物2(2-甲硫醇吡啶)键合到微纳米硅胶粒子(NSiG)表面上,得到类似于配体L修饰到硅胶表面上,即L-NSiG。利用L-NSiG表面上配体L中的“NS”杂原子与亚铁(FeCl2和FeSO4)配位作用,得到两种金属化的功能材料,即Fec@L-NSiG和Fes@L-NSiG (Scheme3.2)。L-NSiG表面上铁(Ⅱ)的配位化学性质以及它们对邻苯二酚被双氧水氧化反应的催化性能同对照物[FeL2C12]一起进行表征分析。结果发现,与Fec@L-NSiG相比,材料Fes@L-NSiG中铁(Ⅱ)可能含有更多易离去配体(溶剂分子或水分子),其展现出更高的催化效果,接近对照物[FeL2Cl2]的催化效果,几乎是FeC@L-NSiG的两倍。含“NO”杂原子的多齿配体(HⅠLⅠ,HⅡLⅡ和HⅢLⅢ)及其铜(Ⅱ)配合物(10、11、12和14)和铁(Ⅲ)配合物(13)的合成、表征和催化过氧化氢氧化苯制备苯酚的研究。用X-射线单晶衍射方法测定了配合物10、13和14的晶体结构。配合物10是一种酚羟基桥连的双核铜配合物,配合物14是酚羟基和氢氧根桥连的九核铜簇化合物,配合物13是一个单核铁配合物。研究了所有配合物用于催化苯的选择性氧化制备苯酚的反应。除了配合物13外,所有铜配合物对苯羟基化反应都表现出一定的催化活性。
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