单羧基酞菁锌—碳基纳米复合物的构建及其作为荧光探针的初步研究

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酞菁化合物在600-800nm处有强紫外吸收和荧光发射,且荧光量子产率高,是光动力治疗中光敏剂的研究热点。但它优异的光学性质,也可用来作为荧光探针的标记物。本文选择单羧基取代酞菁锌(β-ZnPc)作为代表,进行荧光探针利用的初步研究。第一部分利用紫外分光光度法对β-ZnPc的紫外光谱进行初步研究,并建立了一种测定单羧基取代酞菁摩尔吸光系数的方法。通过测定不同浓度样品溶液的紫外吸收值(Absorbance,A),建立了β-ZnPc的浓度-吸光度回归方程,相关系数r=0.9996,线性范围1.6~5.2μmol/L;检测限0.007μmol/L;定量限0.02μmol/L;日内RSD与日间RSD均低于5%;稳定性RSD最大值为1.44%,方法学验证表明该方法具有极好的特异性与准确度,符合测定要求。第二、三部分研究β-ZnPc与纳米材料相互作用形成纳米复合物前后β-ZnPc的荧光变化,探索荧光探针制备条件。第二部分材料为金属碳基纳米材料:自制碳化钛(TiC)、商品化碳化钛,自制的碳化铜(CuC)。第三部分纳米材料为非金属碳基材料:石墨烯与碳纳米管。石墨烯类材料中含有3种不同石墨烯。碳管材料中含有7种不同长度、内径、管壁数的材料,其中2号碳纳米管分为未处理和氧化活化两种。第二部分研究了荧光探针β-ZnPc与金属碳基材料相互作用前后,β-ZnPc荧光的变化。实验发现加入不同量的纳米材料后,β-ZnPc的荧光被猝灭且荧光发射波长红移。同条件下,自制TiC与纳米CuC或商品化TiC相比,荧光猝灭效果更好。进一步研究了上述复合物与人血清白蛋白(HSA)和胎牛血清白蛋白(BSA)的作用,结果表明继续加入HSA或BSA后,可使β-ZnPc-TiC复合物的荧光得到恢复。第三部分研究非金属碳基材料与β-ZnPc相互前后,荧光探针变化异同。实验发现在β-ZnPc溶液中加入石墨烯或碳纳米管溶液后,β-ZnPc荧光强度明显下降,但石墨烯类材料的猝灭效果弱于碳纳米管。在实验采用的7种碳管中,2号碳管对β-ZnPc荧光猝灭效果最强。因此对2号碳纳米管进行活化,活化方式分别为:浓硫酸活化,混酸(浓硫酸:浓硝酸=3:1)活化。结果显示经浓硫酸活化后的2号碳管猝灭效果更好且在加入HSA后,β-ZnPc荧光得到更大程度的恢复。
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