Schiff碱基金属酞菁的合成及性质研究

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金属酞菁化合物是独特的大环结构,有18个共轭的π电子;具有独特的光、电、磁的性质;在催化剂、太阳能电池、化学传感器、电致变色、液晶、光动力学疗法非线性光学等方面有良好的应用前景。本文综述了酞菁化学的产生、发展以及研究进展。本文从邻苯二甲酸酐合成了前体4-氨基邻苯二腈,由4-氨基邻苯二腈合成了十种四金属酞菁,四氨基金属酞菁通过和五种羰基化合物反应制得了十八种schiff碱基金菁,并测定了红外光谱、紫外光谱和质谱。研究了此系列酞菁化合物紫外光谱的影响因素,结果表明,(1)随着中心金属d电增加,Q带红移增大,红移顺序为Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+<Zn2+;(2)随着金属离子2+,Cd2+,Hg2+)半径增加,在电荷+2~+4范围内Q带蓝移,蓝移大小顺序为<Cd2+<Hg2+;(3)Schiff碱基类取代基对Q带有较大的影响,这类取代基的芳环通=N双键参与了酞菁环的共轭。中心金属对红外光谱的影响也很大,按照Fe2+,Co2+,,Cu2+,Zn2+的顺序,随着d电子数增加,中心金属离子与配体的振动吸收红移。研究了4-氨基邻苯二腈的荧光光谱;初步探讨了在不同溶剂中荧光发射光谱的规计算了荧光量子效率(40%)。这种荧光化合物的分子量较小,为小分子有机荧光,可能为今后设计和合成高效发光材料提供参考。研究了不同酸度的3,4-二腈基酚钠的荧光光谱,溶液中发生了可逆反应:(CN)O-+H+ (CN)2Ph-OH,在PH<2的强酸性条件下,荧光体主要是(CN)2Ph-OH,波长是417nm;在PH>12的强碱性条件下,荧光体主要是(CN)2Ph-O-,发射波长13nm。首次研究了R-Ph-C=N类N杂共轭体系对电子光谱的影响,实验结果为:共轭体系,Q带红移,NO2-Ph-C=N红移最大,OH-Ph-C=N红移最小;首次研究了4-氨基邻腈的荧光性质,实验结果为:荧光量子效率为40%,发射波长为396nm(溶剂为乙。
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