富勒烯—膦金属配合物的合成、表征及光电性能研究

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富勒烯金属配合物在非线性光学及光电转换、催化、超导等方面具有潜在的应用价值。目前,许多种富勒烯配合物已经被合成出来,其中多数含有膦配体。纯膦配体的富勒烯铂、钯配合物由于其稳定性及可能在实际当中的潜在应用,引起人们的极大关注,也正成为富勒烯化学研究的热点。因此,合成新的该类配合物并研究其性质具有重要的理论及现实意义。本论文选用目前应用广泛的三种双齿膦配体(dppp、dpppe、BINAP)为原料,采用配体取代法即先合成低价态的铂、钯金属配合物,然后用C60取代其中的部分膦配体,合成了C60Pd(dppp)、C60Pt(dppp)、C60Pd(dpppe)、C60Pt(dpppe)、C60Pd(BINAP)、C60Pt(BINAP)六种新的富勒烯膦金属配合物。采用质谱、元素分析、紫外-可见吸收光谱、红外吸收光谱、光电子能谱等手段对合成产物进行了表征,如C60Pt(BINAP)的质谱峰出现在1538.1,元素分析:C 79.95 ,H 2.16(理论值:C 81.14,H2.08); UV-vis(THF):λmax245,332,446,647;IR(KBr disk):νC60 521,575,1185,1435cm-1。同时本文结合相关理论对它们进行了系统地分析与讨论,证明六种目标配合物已合成,C60以σ-π配位方式形成η2型富勒烯金属配合物。本文利用所合成的六种配合物分别与GaAs电极构成n+n异质结复合光电极,测定了它们在光化学电池中的光伏效应,即光电转换性能。研究总结了介质电对、配合物薄膜厚度、中心金属离子、膦配体的结构等因素对光电转换性能的影响及规律,该规律表明:此类配合物在BQ/H2Q与I3-/I2介质电对且镀层厚度在1~2μm时,具有较好的光电转换性能;钯配合物的光生电压最大;对于相同中心金属离子而言,不同结构的双齿二苯基膦配体,对其富勒烯配合物的光电转换性能影响不大。
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