TNIP的合成工艺优化及性能研究

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氮杂环化合物在含能材料领域有着较为广泛的应用。本论文合成了一种四硝基多氮杂环化合物4,8-二硝基八氢化二咪唑[4,5-b4’,5’-e]哌嗪-2,6-(1H,3H)-N,N’-二亚硝胺(TNIP)。以乙二醛和甲酰胺为原料,合成了1,4-二甲酰基-2,3,5,6-四羟基哌嗪,再通过与盐酸胍缩合成环,得到中间产物2,6-二亚胺八氢化二咪唑[4,5-b:4’,5’-e]哌嗪。以醋酸酐硝酸为硝化体系,对合成的中间产物通过两阶段硝化反应,最终得到目标产物TNIP。通过红外、核磁、质谱等手段,对目标产物及各中间体的结构进行了表征,确定了目标产物TNIP的结构。通过单因素实验,研究了反应温度、反应时间、盐酸浓度等因素对缩合成环阶段的影响,得出最佳工艺条件:反应时间4h,反应温度25℃,盐酸浓度45%,此时产率最高,为40%。接着研究了反应时间、反应温度、醋酸酐硝酸体积比和投料量对两阶段硝化反应的影响,得出结论:第一阶段最佳条件为反应时间2 h,反应温度45℃,醋酸酐硝酸体积比30:25,原料投入量4.0 g;第二阶段最佳条件为反应时间1 h,反应温度50℃,醋酸酐硝酸体积比30:10,原料投入量4.0 g。通过TG、DSC等方法,测试了TNIP的热性能。DSC曲线得出TNIP的分解峰温为289.6℃,说明TNIP具有较好的热稳定性,TG曲线可得出,TNIP的分解分为三个过程,第一阶段为220~280℃,失重4.8%;第二阶段为280~290℃,失重55%左右;第三阶段为290~500℃,失重20.1%。同时,通过理论计算得到TNIP的爆速高达8882 m·s-1,爆压高达35.31GPa;感度的测定表明TNIP感度测试结果良好。
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