新型脯氨酸类催化剂的合成及其在催化不对称直接羟醛缩合反应中的应用

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一(4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸的合成及其在不对称催化直接羟醛缩反应中的应用以光学活性的天然产物L-羟基脯氨酸为原料,首先通过氯甲酸乙酯/甲醇反应生成N-乙氧羰基-(4R)-羟基-(S)-脯氨酸甲酯,然后其4-位羟基与苯酚反应成醚,从而在其吡咯环 4-位引入苯氧基,最后通过水解脱去保护基合成了手性催化剂(4S)-苯氧基-(S)-脯氨酸,并将其应用于一系列Direct Aldol反应,取得了中等的产率和ee值。 二4-(4-甲基苯氧基)苄胺的合成以三条路线合成了农药OMI—88的重要中间体4-(4-甲基苯氧基)苄胺:1.以对氯苯氰为原料,先与对甲苯酚成醚,然后通过Ni催化还原得到目标化合物; 2.以对溴苯甲醛为原料,先与对甲苯酚成醚,再转换成肟,最后通过Zn粉还原合成目标化合物;3.同路线2成醚后醛基转换成苄氯,然后再与乌洛托品反应生成目标化合物。相比较而言,路线2对环境友好,简单易行,适应了当前绿色化学的要求,为最佳路线。
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