稀土/过渡金属共掺氟化物的制备及其上转换发光

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稀土上转换发光材料由于在生物荧光标记、三维立体显示、防伪技术、光伏电池以及上转换激光器等领域有着潜在的用途,受到越来越多的关注。目前,上转换发光材料基质中,氟化物由于其声子能量低,化学稳定性高的特性是理想的上转换基质材料。在此背景下,本文以NH4F为氟源,采用溶剂热法成功制备了MnF2:Er3+,Yb3+、BaLnFs:Yb3+,RE3+(Ln=Y,Ce,Gd,Lu;RE=Er3+,Ho3+,Tm3+)上转换发光材料,制备了一系列不同Mn2+离子掺杂量BaLnFs:Yb3+,Ho3+/Tm3+(Ln=Ce、Gd、Lu)的上转换发光材料,探讨了Mn2+离子掺杂量对上转换发光的影响。主要研究内容和结果如下:在溶剂热条件下,n(RE3+):n(F-)=1:10、5%PEI乙二醇溶液为溶剂时,能制备出晶相纯正,形貌规则粒径均匀,发光性能优异的截角八面体状的MnF2:Er3+,Yb3+纳米晶。在980nm激光激发下,样品的发射峰位于525nm、539nm和650nm处,其中650nm处的红发射最强。填充度50%,以5%PEI乙二醇溶液作为溶剂,n(Yb3+):n(Er3+)=9:1,在200℃下反应14h时,能得到发光效率高的纯相球状BaYF5:yb3+,Er3+纳米晶,属于四方晶系;并将此合成条件应用于其他同系列的稀土氟化物BaLnF5:Yb3+,Er3+的合成中,生成的产物均为纯相。合成了BaLnF5:Yb3+, RE3+(Ln=Ce,Gd,Lu;RE=Er3+,Ho3+,Tm3+)上转换发光材料,样品的粒径随着BaLnFs基质中Ln3+离子的原子序数的增加而增大,BaCeFs:Yb3+, Er3+, BaGdFs:Yb3+,Tm3+和BaLuFs:Yb3+,Ho3+三种上转换发光材料的发光强度最高,在980nm激光激发下,肉眼能够观察到BaCeFs:Yb3+,Er3+发出红光,BaGdFs:Yb3+,Tm3+发出蓝光,BaLuFs:Yb3+,Ho3+发出绿光。Mn2+离子的掺杂会引起纳米粒子发光强度的改变,在Ba1-xLnF5:Yb3+,Ho3+,Mn2+x(Ln=Ce、Gd、Lu)纳米材料中,Mn2+离子能够抑制绿光发射,提高红光发射强度,当Mn2+离子的掺杂量为x=0.3时,这三种上转换发光材料的红光强度达到最高值。在Ba1-xCeF5:Yb3+,Tm3+,Mn2+x和Ba1-xLuFs:Yb3+,Tm3+,Mn2+x中,x=0.3时,800nm附近的近红外发光发光强度最强;Ba1-xGdF5:Yb3+,Tm3+,Mn2+x中,x=0.6时,近红外发光强度最强。
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