二苯乙烯二聚体的仿生合成研究

来源 :河北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tony_guang
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天然低聚茋类化合物是由不同结构的二苯乙烯单体以不同方式、不同聚合度聚合而成的一类结构复杂的多酚类化合物。该类化合物表现出较强的抗炎、抗氧化、抗菌、抗肿瘤等多种生物活性,已经成为近年天然产物研究的热点之一。由于二苯乙烯单元相互偶联的位置和立体化学的多样性,该类化合物往往结构复杂,极性较大,进行全合成研究步骤多,合成难度大。因此,以氧化偶联反应为基础的仿生合成是制备该类化合物的重要途径之一。本论文综述了MoCl5作为催化剂在一般有机化学中的应用以及作为氧化剂在酚性化合物氧化偶联反应中的应用。深入研究了以白藜芦醇为原料,AgOAc为氧化剂在甲醇中进行的氧化偶联反应。初步探索了以氧化白藜芦醇为原料,分别以AgOAc和MoCl5为氧化剂在甲醇中进行的氧化偶联反应。通过反应,总共分离获得了11个化合物,并通过波谱分析的方法分别确定了它们的结构,其中6个化合物为新化合物。在参考文献方法的基础上,深入研究了以AgOAc为氧化剂,白藜芦醇为原料在甲醇中进行的氧化偶联反应。在反相HPLC监测下,对催化剂用量、反应时间、反应温度等条件进行了初步探索,确定该反应主产物为3组化合物。反应产物经硅胶柱层析,反相HPLC制备等方法,分离获得了7个白藜芦醇二聚体衍生物1-7。以NMR, UV, IR, MS等波谱分析的方法分别确定了它们的结构和相对构型,并讨论了它们可能的形成机理。其中,化合物3,4和5为新的二苯乙烯开链式二聚体衍生物,化合物6和7为首次人工合成的具有茚型结构的天然产物。初步探索了以AgOAc为氧化剂,氧化白藜芦醇为原料在甲醇中进行的氧化偶联反应。反应产物经初步分离获得了一个新型结构的氧化白藜芦醇二聚体化合物8。以光谱分析的方法确定了它的结构,并讨论了其可能的形成机理。初步探索了以MoCl5为氧化剂,氧化白藜芦醇为原料在甲醇中进行的氧化偶联反应。反应产物经初步分离获得了9,10,11三个化合物,并通过光谱解析的方法,分别确定了它们的结构。其中,化合物9和10为新型结构的氧化白藜芦醇的二聚体衍生物。实验证明,MoCl5作为氧化剂时,氧化白藜芦醇表现了新的聚合方式。以上仿生合成所得的化合物1-10,正在进行抗炎、抗氧化、抗糖尿病等药理活性筛选,由于时间问题,目前只得到了体外抗炎活性测试结果。
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