液晶离聚物/PEO-PMMA聚合物电解质膜的制备与研究

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聚合物锂离子电池目前被广泛的应用在小型移动设备中,像电话、笔记本电脑等。聚合物锂离子电池与传统的液态锂离子电池相比,它拥有高能量比、无污染、循环寿命长、安全性高、设计灵活等优点。聚合物电解质是决定聚合物锂离子电池的关键材料。目前聚合物电解质存在离子电导率低、离子迁移数低、机械强度差、热力学稳定性不好等缺点。前期研究发现常用的PEO全固态聚合物电解质的电导率在室温下达不到要求;而PMMA凝胶态聚合物电解质虽然电导率可以达到要求,但其机械性能不是很好。设计将PEO与PMMA共混作为聚合物电解质的基体,引入即含离子又具有高强度高模量性能的液晶离聚物(LCI),来提高聚合物电解质的电导率和力学性能;采用溶液铸膜的方法,制备PEO-PMMA、高氯酸锂(LiClO4)和LCI共混膜。通过红外光谱、交流阻抗、差示扫描量热、扫描电镜、偏光显微镜研究了PEO-PMMA、PEO-PMMA-LiClO4、PEO-PMMA-LiClO4-LCI三个体系聚合物电解质膜的性能。将LCI用于固体聚合物电解质的研究目前国内报道较少。红外光谱表明,PEO与PMMA之间有相互作用,LiClO4的加入使PEO的特征峰从1130cm-1处转移到1160cm-1处,说明PEO与Li+之间有相互作用。LCI的加入使LiClO4的特征峰从3550cm-1处转移到3480cm-1处,说明LCI与LiClO4之间相互作用。电导率测定的结果表明, PEO-PMMA-LiClO4体系中,电导率随着LiClO4含量的增加而增加,在LiClO4含量达到10%的时候达到最大值4.40E-04S/cm。PEO-PMMA-LiClO4-LCI体系中,电导率随着LCI含量的增加先增加后减小,在LCI含量达到1.0%的时候达到最大值2.53E-03S/cm。红外和交流阻抗结果分析说明LCI中的离子可能对LiClO4的传输有加强的作用,进而提高聚合物的电导率。DSC测定PEO的结晶度是47.5%,添加LiClO4和LCI可以有效地降低聚合物电解质的结晶度,最低9.21%。聚合物电解质中主要靠非晶态传导锂离子,所以低的结晶度更有利于提高离子电导率。偏光显微镜的结果表明,LCI的加入可以降低聚合物电解质的结晶度。
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