5-芳胺-6-氯-2,3-二氰吡嗪的合成及其二阶非线性光学活性的研究

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在非线性光学材料的研究中,研究最多的是具有推拉电子的苯环结构体系,然而这类物质的透明性往往不太令人满意,当苯环中的碳被氮原子取代后,就会增加这类物质的透明性.吡嗪是具有两个氮原子的π杂环共轭体系,胺基和氰基是具有推拉电子的基团,将它们引入吡嗪环中,就能形成有效的电荷转移体系,从分子结构满足了非线性光学材料的结构要求.我们的合成目标就是合成具有这种结构特点的非线性光学材料.作者用丙二晴为起始原料.经过六步合成了中间体DCDCP,DCDCP中的氯原子较活泼,在一定的条件下可以被芳胺所取代.DCDCP和芳胺的亲核取代活性和芳胺的亲核性及空间位阻有密切关系作者对此作了比较和研究.作者选用了十二种芳香胺和DCDCP发生亲核取代反应,得到了十一种芳胺取代产物,这十一种产物是文献上未见报道的,通过元素分析,IR,HNMR, MS证实其结构.并就它们在不同溶剂中的溶解性和稳定性作了初步实验,证明这类物质在常温条件下是比较稳定的化合物.作者用溶剂化变色法测定了产物的二阶非线性光学系数(βCT)和其偶极距(μg)复合量,其复合量β<,ct> μ<,g>都大于450×10<-30>esu.D,都比4—硝基—N,N—二甲苯胺的高(205×10<-30>esu.D),说明它们的微观分子结构均有较好的电荷转移态, 是一类具有潜在的二阶非线性光学性能的化合物类型.用粉末法测试了这类物质的倍频效应,测试结果表明:这类物质都具有一定的二阶倍频效应.这类物质的宏观SHG强度和其微观β<,ct> μ具有一致性.
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