凹凸棒石结构调控及其理化性能研究

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凹凸棒石(简写为APT,又名坡缕石或坡缕缟石)是一种含水富镁、铝硅酸盐黏土矿物,由于独特的一维棒状晶体形貌和纳米孔道结构,具有优异的吸附、胶体和补强性能,在功能材料、精细化工、催化、建材和环保等诸多领域占有重要地位。我国APT尽管储量丰富,但由于地质成因复杂,总体而言矿的品位不高,制约了APT资源的高值利用和产业的可持续发展。近年来,研究者从资源分布、物化性能、表面改性、有机-无机复合和矿物组成等方面开展了研究,但多集中在表面改性处理和功能复合等方面,就APT微观结构调控、增白及性能提升等问题研究不多。本论文以APT高值化利用为目标,采用水热、溶剂热和高压均质技术,在不同类型改性剂存在条件下实现了APT的结构调控、增白和吸附性能的提升,其主要研究结果如下:  1、考察了高压均质-水热协同作用对APT结构、形貌及吸附性能的影响。结果表明,与水热处理相比,经过高压均质与水热协同处理后,APT的分散性和吸附性能均明显提高,对亚甲基蓝(MB)的吸附量达到171mg/g,较APT原矿提高了43.7%。同时,高压均质协同水热处理APT吸附MB后能形成更稳定的APT/MB杂化产物。  2、研究了甲醇(MT)、乙醇(ET)、异丙醇(IPA)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲亚砜(DMSO)溶剂热处理对APT微观结构和理化性能的影响。发现极性溶剂分子可进入APT孔道,与APT发生类似于玛雅蓝的“主/客”体相互作用。其中,DMF溶剂热处理的APT对MB的吸附量最高,达到154mg/g。  3、在氯乙酸(CAA)、乙酸(AA)、羟基乙酸(GA)、甘氨酸(GY)、苯甲酸(BA)、草酸(OA)和柠檬酸(CA)存在的条件下,考察了水热改性对APT微观结构、表面性质及吸附性能的影响。结果表明,CAA能有效促进APT晶体结构演化,同时在表面接枝了-COO-基团,形成表面含有Si-O-和-COO-活性位点的多孔吸附剂。CAA改性APT对200mg/L溶液中亚甲基蓝(MB)、甲基紫(MV)和孔雀石绿(MG)的去除率均超过99%。GY改性APT对40mg/L溶液中Pb(Ⅱ)的去除率达到99.6%。  4、以硫脲水溶液和二甲亚砜/水为反应介质,考察了水热和溶剂热过程对砖红色APT结构和理化性质的影响。结果表明,在硫脲溶液中水热反应后,APT由砖红色转变为灰白色。仅用二甲亚砜或水为介质,反应后APT颜色未发生变化。但在二甲亚砜/水混合体系中,砖红色转变为白色。主要原因是二甲亚砜与水发生歧化反应,生成具有强还原性的二甲砜和硫醚,将APT中致色的Fe3+离子部分还原为Fe2+或部分溶出,从而使颜色发生转变。  5、以盐酸羟胺溶液为介质,在常压下实现了砖红色APT转变为白色。固体核磁和穆斯堡尔谱证实,具有还原性和强酸性盐酸羟胺使砖红色APT中的Fe3+部分还原成Fe2+或直接溶出是其转白的主要原因。
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