随着能源问题的日益严重和环境保护要求的不断提高,清洁能源的发展遇到了更多的机遇和挑战。作为清洁能源配套使用的能量存储与转换器件,电介质电容器受到了人们越来越广泛的关注,但较低的储能密度和效率极大地限制了其进一步的发展。相关研究发现,介电常数和击穿场强是影响电介质电容器储能性能提升的关键。然而,提升介电常数的同时往往会伴随着击穿场强的劣化,从而影响储能性能的改善。因此,探究介电常数与击穿场强的协同提升机制是本文研究的重点。本文以具有高极化特性的铁电聚合物和具有高绝缘特性的线性聚合物作为基体,通过探索聚合物比例、薄膜制备工艺和填充相特性的不同,研究了结构设计和复合策略对复合介质储能性能的影响。首先通过同轴静电纺丝技术,设计具有核壳结构（线性聚合物聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）包覆铁电聚合物聚偏氟乙烯（PVDF））的全有机同轴纤维,制备了具有微界面结构的PMMA@PVDF复合介质。经研究发现,PMMA的含量为45 wt%时,所制备的PMMA@PVDF复合介质储能性能达到最优。在此基础上,通过在核层的PVDF中引入具有高介电常数的钛酸钡（BT）颗粒作为填充相,制备了一系列有机/无机复合介质。然而,经测试发现,BT的引入虽提升了复合介质的极化性能,但绝缘强度劣化严重。为了协同优化复合介质的极化性能和绝缘性能,本部分利用溶液流延法制备了不同共混比例的PMMA/PVDF复合介质。研究发现,50 wt%PMMA/PVDF复合介质在610k V/mm的场强下储能性能达到最优。在此基础上,为了抑制外电场下介质内载流子迁移和输运,增强复合介质绝缘性能,以强电子亲和力的有机分子半导体[6,6]-苯基C61丁酸甲酯（PCBM）为填充相,研究了PCBM对复合介质结构和电学性能的影响规律。结果表明,PCBM的引入有效提升了复合介质的绝缘性能和储能性能。当PCBM含量为0.9 wt%时,50 wt%PMMA/PVDF+PCBM复合介质显示出了最高的击穿强度（685.67 k V/mm）,同时在该电场下表现出优异的储能密度（21.89 J/cm~3）和较高的充放电效率（70.34%）。