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目前最重要的两种可逆钝化自由基聚合(RDRP)方法是原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合,具有可适用单体种类广泛、可制备结构明确的聚合物等优点。但是,ATRP普遍存在聚合速率较慢以及金属使用量较高等问题,残留的金属可能会影响聚合物性质。对于RAFT方法,由于RAFT试剂极不稳定,一般需要现制现用,因此限制了其工业化的应用。论文基于ATRP和RAFT调控体系的特征,设计了稳定、易得的新型调控试剂,期望在保持聚合活性特征的前提下,减少金属催化剂用量,简便制备分子量可控、分子量分布窄的结构可控聚合物。该方法可以拓展用于其他单体,实现工业化制备具有可控活性的聚合物材料。论文以新型的调控试剂Fe(S-(S=C)-Z)3作为金属催化剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、三苯基膦(PPh3)为配体,研究了ATRP/RAFT同时进行的反应用于调控甲基丙烯酸甲酯(MMA)的自由基聚合。考察了不同金属催化剂、AIBN/Fe(S-(S=C)-Z)3摩尔比例以及MMA/2AIBN的摩尔比例等反应条件对实验的影响。结果表明:Fe(S-(S=C)-Z)3调控的自由基聚合优于溴化铁和氯化铁调控的聚合反应。在AIBN/Fe(S-(S=C)-Z)3比例高达2:1甚至4:1时,聚合物的分子量分布依然保持在很窄的范围。这可能是由于在聚合反应过程中,金属催化剂Fe(S-(S=C)-Z)3与自由基反应“原位”生成了ATRP活化剂(Fe(S-(S=C)-Z)2)和RAFT试剂(R-S-(S=C)-Z)两种调控试剂,在一个体系中同时进行ATRP和RAFT机理调控的聚合,使得调控试剂用量大大降低。当MMA/2AIBN的比例高达1600:1时,生成的聚合物分子量分布很窄(Mw/Mn=1.35)。核磁共振波谱和GPC分析表明聚合物具有较高末端官能团,同事扩链反应证实了该调控体系具有高活性特征。