苯氧基(苯胺基)多元羧酸金属配合物的构建

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苯氧基(苯胺基)多元羧酸配体既有脂肪链的柔性特征,同时结构中芳环(苯环、氮杂环)所形成的π-π、氢键等分子间弱相互作用又可对其聚合物结构进行修饰,这使得这一类配体的配位聚合物有可能呈现出更为纷繁多样的结构和独特的性质特征。本论文合成了一系列苯氧基(苯胺基)多元羧酸化合物。首先利用2,2’-{(4,6-二硝基-1,3-苯基)二氧}-二乙酸(L1)、2,2’-联吡啶,在溶剂DMSO中与过渡金属铜(Ⅱ)反应合成了配合物[Cu(L1)(2,2’-bipy)(DMSO)]·DMSO(1);配体(L1)与铜(Ⅱ)及锌(Ⅱ)离子在溶剂水或DMF中合成了两个铜的和一个锌的配位聚合物(2-4)。分子式如下:{[Cu(L1)(H20)2]·4H20}n(2),[Cu(L1)(H20)(DMF)]n(3),{[Zn(L1)(H20)]’H20}n(4).另外在配合物的合成过程中意外得到了配体Ll的两种不同构型的单晶(1-2)。通过红外、元素分析和单晶X-射线衍射对配合物(1-4)进行了表征。本文还以对苯二胺-N,N,N’,N’-四羧甲基(L2)、4-N,N-二羧甲基苯氧乙酸(L3)及3-N,N-二羧甲基苯酚(L4)为配体与过渡金属锌(Ⅱ)及汞(Ⅱ)络合,得到了固体粉末状配合物(5-10)。通过红外谱图可初步判断配合物的生成。单晶x-射线衍射结果表明:配合物(1)为零维结构,配合物(2-4)均为一维链状结构。同时配体及溶剂的改变均会影响配合物的结构。对所合成配合物荧光性质研究结果表明:配体L1铜的配合物的荧光强度,其中两种增强,另外一种则减弱。对于配合物(5-10),配体L2的配合物荧光强度有所增强,而配体L3、L4的配合物荧光强度均减弱甚至淬灭。
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