稀土改性Al-MCM-41催化剂上正庚烷的异构化研究

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正构烷烃异构化是石油炼制工业中的一项重要工艺,而且随着近年来石油工业对中间馏分油需求的持续增长和环保要求的日益苛刻,作为提高汽油辛烷值的手段,将正构烷烃异构化已引起了广泛的关注。传统的负载型微孔沸石分子筛催化剂具有裂解活性高、孔道狭窄等特点不利于重质烃向中间馏分的有效转化,因此研究开发具有开阔孔道、高活性和高稳定性的催化剂对于提高汽油质量,减少环境污染,改善人类生存环境都有重大的意义。Al-MCM-41中孔分子筛具有比表面高、酸性适中和孔道在2-50nm之间可调等优点,为制备高金属分散度和物质传输速率的多相催化剂提供了契机。本文以Al-MCM-41中孔分子筛为载体的前驱体,用稀土元素通过离子交换的方法对其进行改性,并将金属Ni和磷钼酸(HPMo12)负载于改性后的Re-MCM-41分子筛上制得催化剂Ni/HPMo12/Re-MCM-41。将此催化剂用于正庚烷临氢异构化反应中,通过正交试验考察了六个主要因素对反应的影响,得出它们影响正庚烷转化率从主到次的顺序为:反应温度→金属Ni含量(质量分数)→H2流速→磷钼酸的含量(质量分数)→还原温度→改性Al-MCM-41分子筛的稀土种类;各因素影响异构化选择性的主次顺序为:反应温度→改性Al-MCM-41分子筛的稀土种类→H2流速→磷钼酸的含量→金属Ni含量→还原温度。并以正交试验的结果为依据,逐次对各因素对正庚烷异构化反应的影响作了深入考察。结果表明,La的引入不仅提高了正庚烷转化率,而且异构化产物的选择性提高了近30%;在反应温度为290℃,还原温度为370℃,H2流速为120mL/min时,5%Ni/20%HPMo12/La-MCM-41催化剂上正庚烷转化率为16.2%时,异构选择性为达到72%。
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