光氧化还原催化的1,3-二烯与硫叶立德以及水的碳/羟基化反应研究

来源 :华中师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:frankfeir
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简单1,3-二烯作为化工行业中一类重要的工业原料,其年产量可达到1000万吨。通过对1,3-二烯及其衍生物的选择性双官能化,可以实现复杂分子以及多官能化分子的构建。随着自由基化学的发展,基于1,3-二烯参与的自由基反应已经发展成为一类重要的反应,可以获取各种不同官能化的烯丙基类化合物。硫叶立德作为一类重要的碳-1合成子,通常用于构建三、四、五、六元环等环状化合物,但其在光催化领域作为自由基前体的研究进展却较为缓慢。本文利用可见光驱动的氧化还原催化策略实现了 1,3-二烯、硫叶立德与水的自由基碳/羟基化反应,这为1,3-二烯类化合物的选择性双官能化提供了新的方法。在本文中,通过对1,3-二烯、硫叶立德与水在光催化条件下的选择性1,2-碳/羟基化反应参数的考察,我们确定了最优的反应条件。随后我们考察了底物的兼容性,最终能以51%-96%的分离收率得到含羰基的烯丙醇化合物。此外,克级规模实验与产物衍生化实验表明,该策略具有潜在的工业应用价值和合成转换价值。我们通过荧光淬灭实验、自由基捕获实验、EPR实验、量子收率和密度泛函理论计算等对反应机理进行了初步探究。最终,我们提出了可能的自由基机理,并且提出了反应的区域选择性是由氢键控制。
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