【摘 要】
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本文设计合成了一种带有乙烯基的五苯基吡咯衍生物,1-(4’-甲基丙烯酰氧乙氧酰基联苯基)-2,3,4,5-四苯基吡咯)(M-PPP);通过自由基均聚合以及与甲基丙烯酸丁酯的共聚合制备了三种不同分子量的均聚物P4、P5、P6,以及五种共聚物CP11、CP12、CP14、CP21、CP41。对乙烯基单体M-PPP的结构进行了表征;对均聚物和共聚物的结构及分子量进行了表征;并根据共聚物中两个单体单元中与
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本文设计合成了一种带有乙烯基的五苯基吡咯衍生物,1-（4’-甲基丙烯酰氧乙氧酰基联苯基）-2,3,4,5-四苯基吡咯)（M-PPP）;通过自由基均聚合以及与甲基丙烯酸丁酯的共聚合制备了三种不同分子量的均聚物P4、P5、P6,以及五种共聚物CP11、CP12、CP14、CP21、CP41。对乙烯基单体M-PPP的结构进行了表征;对均聚物和共聚物的结构及分子量进行了表征;并根据共聚物中两个单体单元中与氧原子相联的亚甲基化学位移不同,计算了共聚物中两种单体单元的摩尔比;两种单体中,含有较大侧基的M-PPP聚合活性略低,在聚合物中的实际含量低于其投料比。单体M-PPP和所有聚合物的热分解温度大于300℃,都具有很好的热稳定性,含有甲基丙烯酸甲酯较多的共聚物因刚性下降,其热稳定性略有降低。研究了目标产物的聚集状态与发光性质之间的关系,发现单体M-PPP及其相应聚合物P4、P5、P6,共聚物CP11、CP12、CP14、CP21、CP41在THF/H2O混合溶剂体系中均具有明显的聚集诱导发光增强（AEE）性质。单体M-PPP在水含量达到60%时荧光强度开始增强,主要源于非溶剂水的加入使单体分子发生了聚集,使之荧光增强;其相应的聚合物则在水含量20%时就出现荧光增强现象,但是荧光强度增加的倍数则小于单体,主要是因为聚合物共轭的五苯基吡咯的聚集以及聚合物柔性主链的缠结作用会限制其侧基上发色团五苯基吡咯的运动,使其发光增强,但因聚合物中发色团的含量较低,所以发光强度的增加倍数小于相应的单体。并且共聚物中,五苯基吡咯侧基含量较高时具有更好的聚集诱导发光增强性质。进一步的研究发现,共聚物CP11、CP12、CP14、CP21、CP41在水含量80%时的THF/H2O混合溶液中,虽然荧光强度较弱,但是能够对赖氨酸进行荧光“点亮”型检测。
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