有机与杂化分子印迹固相微萃取介质合成及应用研究

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分子印迹聚合物制备简便、多孔的疏松结构而传质速度快、特殊的分子识别位点而吸附选择性高,作为固相(微)萃取吸附材料,可以实现对复杂基质样品中痕量待测组分的高选择性分离富集,有效提高分析方法的选择性和灵敏度。本文利用分子印迹技术制备了不同类型的分子印迹聚合物,并将其应用于实际复杂样品的固相微萃取前处理过程中,建立了食品和环境样品中药物残留的定量检测方法,该方法的灵敏度高、选择性好、去除基质干扰能力强、简便快速。本文的内容主要包括以下三个部分:(1)采用原位聚合法合成了咖啡因分子印迹涂层萃取搅拌棒,进行了结构与性能表征以及固相微萃取应用。通过优化合成条件,如溶剂的种类与用量、交联剂的种类与用量、预聚合时间、涂渍次数等,使用常规的玻璃细管,合成了对咖啡因及其类似物具有特异选择性的咖啡因分子印迹涂层萃取搅拌棒,对三者的印迹因子分别为4.42,4.39和4.19;利用红外、投射扫描电镜以及色谱方法对涂层萃取搅拌棒进行了结构和形貌的表征和萃取性能的考察;并将涂层搅拌棒应用于实际饮料样品中咖啡因及其类似物的特异性吸附提取,优化了萃取条件,如萃取剂的种类、萃取时间、搅拌速度、洗脱液的种类、洗脱时间等:建立了三种不同饮料中咖啡因及其类似物的分离分析方法,方法稳定性好、精密度高、线性关系良好,满足定量分析要求。(2)利用有机分子印迹和无机分子印迹相结合的方式合成了异丙威杂化分子印迹聚合物整体柱并对其进行了结构形貌和选择性能表征以及固相微萃取应用。通过优化合成条件,如溶剂的用量,偶联剂的用量,无机前驱体的种类,无机组分与有机组分体积配比等,在300μL小移液枪头中合成了异丙威杂化分子印迹聚合物整体柱,与非印迹柱相比,该印迹微柱对模板分子异丙威具有较好的选择性,印迹因子为4.41;以红外吸收光谱、扫描电镜以及色谱方法对杂化印迹柱进行结构形貌表征和萃取性能的考察;并将其应用于实际大米样品中异丙威的固相微萃取选择性提取中,优化了萃取条件,如上样体积、洗脱剂的种类及用量,清洗液的种类等;在最优条件下建立了实际大米样品中异丙威残留的定量分析方法,该方法选择性高、去除基质干扰能力强、稳定性好,满足定量分析方法。(3)采用模板组合方式合成了甲萘威与萘普生的双模板杂化分子印迹整体柱,并对其进行了结构和性能表征以及固相微萃取应用。在前期工作的基础上,对部分合成条件进行了优化,合成了对目标物甲萘威和萘普生具有特异吸附的双模板杂化分子印迹整体柱;利用红外、扫描电镜以及色谱方法对分子印迹聚合物整体柱进行了形貌表征和萃取性能研究:并将其应用于实际复杂基质样品的固相微萃取前处理过程中,通过优化萃取条件,建立了蔬菜样品与环境水样中甲萘威和萘普生的定量分析方法,该方法稳定性高,选择性好,满足定量分析要求。
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