水溶性量子点荧光探针的制备及其检测 Cr(Ⅵ)、Hg(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的应用

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由于具有高量子产率、窄而可调谐的发射光谱、光稳定性好等特点,量子点受到研究者的广泛青睐。随着量子点制备方法、表面修饰技术及应用研究的拓展,量子点在化学生物分析等领域显示出越来越广阔的应用前景。本论文以量子点的温和制备、荧光分析检测为研究主线,开展了以下工作:一、提出了以盐酸羟胺为还原剂、半胱氨酸为修饰剂,水相制备碲化镉量子点的新方法。该法简单、经济,所合成的量子点的最大荧光量子产率为47%。在此合成体系中,改用巯基乙酸为修饰剂也能合成出高质量的碲化镉纳米晶。使用这种方法,我们在实验过程中不需要氮气保护、缓冲溶液、特殊的配体、大量的水合肼,特殊处理手段(如:微波或超声辐射)。由于量子限域效应,半胱氨酸修饰碲化镉量子点对离子表现出很强的尺寸选择性。我们发现粒径为3.37nm的量子点对六价铬离子有高的选择性和灵敏性,于是,我们将其作为检测六价铬的荧光探针。在最优条件下,定量研究了相关的线性关系,六价铬离子浓度为0.010~4.0μmolL-1范围时,检测体系的相对荧光强度与铬离子的浓度呈良好的线性关系,检测限为0.0050μmolL-1,而且量子点荧光检测探针有很好的选择性。我们还探讨了检测机理。二、在低温下,通过氨水提供生长动力,在水溶液中合成了巯基乙酸修饰的碲化镉量子点,并对所合成的量子点进行了表征。利用巯基乙酸修饰碲化镉量子点检测水溶液中的汞离子,研究了影响检测体系的因素,确定了最佳分析条件。在最优条件下,Hg2+可以被碲化镉荧光探针准确的检测并且反应体系的变化可以通过肉眼观察到。当汞离子浓度为:0.010~5.0μmolL-1时,量子点的荧光猝灭程度和汞离子的浓度呈良好的线性关系,相关系数为0.9988,检测限为1nmolL-1。对实际水样进行了检测,证明此碲化镉荧光探针有较好的实用性。三、以巯基乙酸为修饰剂、亚硫酸钠为还原剂,提出了一种温和的绿色制备水溶性铜量子点的新方法。研究了反应物料的摩尔比、反应温度、还原剂用量等因素对铜量子点合成的影响。所合成的铜量子点的发射峰在415nm,最大荧光量子产率为8.1%。铜量子点在酸度为2~12的环境中稳定性较好、且能够在室温避光情况下,两个月内荧光强度保持不变。此巯基乙酸修饰的铜量子点作为荧光探针可以实现对镉离子的高灵敏度、高选择性检测,当镉离子浓度为5×10-9molL-1至5×10-5molL-1时,铜量子点的猝灭程度与镉离子浓度呈良好的线性关系,相关系数为0.9973,检测限为1×10-9molL-1。
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