本论文由两部分工作组成：第一部分是补骨脂酚的结构修饰与免疫构效关系及其全合成研究；第二部分是油菜甾醇类化合物的抗前列腺增生活性，分离，衍生物的合成及全合成研究。　　 1.补骨脂酚的结构修饰与免疫构效关系及其全合成研究　　 补骨脂酚(bakuchiol)是补骨脂的主要成分之一，属单萜酚结构。它有一个酚羟基，三个双键和一个手性的立体中心。根据其结构特点，主要从3个方面对其进行了结构修饰：(1).支链上针对△12，13的修饰：(2).对手性位点C-9处进行结构修饰：(3).对芳香环进行修饰。将修饰所得的这一系列化合物进行了T细胞，B细胞以及细胞毒性的活性测试。结果表明，△12，13是一个潜在的可修饰位点以增加对T/B细胞的抑制活性；在酚羟基邻位引入某些共轭基团也可以增加对T/B细胞的抑制活性；季碳手性中心(C-9)也是必需的，因为消旋补骨脂酚将增加细胞毒性。　　 另一方面，我们还设计并发展了一条有效的方法来合成消旋的补骨脂酚。以便宜易得的化合物一柠檬醛为起始物，通过1，4-加成得到了关键中间体，最终以4步反应，总产率50％合成了消旋的补骨脂酚。同时，我们以香叶醛或香叶醇为起始物，先消旋后手性的合成策略，分别利用1，4-加成，前手性化合物的Heek反应，Irealane-claisen重排及双负离子的重排等方法为关键步骤探讨了光学纯补骨脂酚的合成。　　 2.油菜甾醇类化合物的抗前列腺增生活性，分离，衍生物的合成及全合成研究　　 油菜甾醇类化合物因具有极高的植物生长激素活性而备受关注。在此，我们分别从新生物活性，相关化合物的分离和鉴定，衍生物的合成及全合成方面对其进行了探讨和研究。　　 新生物活性研究方面，首次研究了其抗良性前列腺增生活性。首先选取一系列油菜甾醇类化合物进行体外活性测试，发现它们在动物体内表现出生物活性的构效关系与作为植物生长激素有着相似性且24-表油菜素内酯(46)具有较好的活性。进一步通过对24-混表油菜素内酯及其主要成分24-表油菜素内酯(46)和(22S，23S)-24-表油菜素内酯(56)分别进行体内试验，发现24-表油菜素内酯(46)对大鼠前列腺增生有一定的特异性抑制作用，而其异构体56则基本无效。　　 为了对24-表油菜素内酯进行深入和系统的抗前列腺增生这一活性测试，我们对96.8％纯度的24-混表油菜素内酯进行了分离。通过多次柱层析和重结晶，不仅得到了纯度较好的24-表油菜素内酯(46)和其异构体(56)，还得到了含量甚微的两个羟基类衍生物：17-OH-24-表油菜甾醇素内酯(57)，25-OH-24-表油菜甾醇素内酯(58)和两个羰基类衍生物：22-oxo-23S-24-表油菜甾醇素内酯(59)，22R-23-oxo-24-表油菜甾醇素内酯(60)。其中，化合物57和59为新化合物，它们的结构由光谱数据和X-单晶衍射来确认的。化合物59和60在结晶过程中形成了混晶，我们利用X-单晶衍射确认了它们的结构。最后用ESLD检测器，HPLC法测定了各个化合物的含量。　　 为了得到活性较好的油菜甾醇类衍生物，对已有的油菜甾醇类化合物进行药理活性和构效关系总结，我们发现，支链上C-24位是一个有效的修饰位点；另外，油菜素内酯具有4个羟基，能否选择性成盐，以便增加其水溶性，从而增加其生物利用度，进而进一步考察其药效也是我们的关注所在。基于以上的考虑，我们从3个方面入手合成了一系列油菜甾醇类化合物：A.C-23位结构修饰-合成了一系列C-23位被不同取代基(包含烷烃，环烷烃，芳香烃，呋喃环，含氮杂环)取代的油菜甾醇类化合物；这些化合物中，新生成的22，23-位邻二羟基的构型由[Mo2(OAc)4]络合后，CD谱来确定的，并且在合成这些化合物的基础上，探讨了底物对双羟化条件的适应性；B.C-24位结构修饰-通过三种方法的尝试和比较，最终用wittig反应在C-24位引入了易修饰官能团-羰基，通过羰基进一步转换以合成C-24位不同官能团的衍生物；C.羟基成盐的结构修饰-从三个方面进行研究和探索：直接进行无选择性的4羟基全部成盐尝试；Na+取代硫酸酯后成盐尝试；通过环状硫酸酯开环成盐尝试。　　 在油菜甾醇类化合物的全合成方面，我们对油菜素内酯(1)和26，27-双失碳油菜素内酯(26)的合成进行了研究。以猪去氧胆酸为原料，从甾核A/B环和C-17-位支链两方面探讨了他们的合成，尤其是C-17-位支链的合成。将猪去氧胆酸的支链修饰为α-OH醛后，可通过底物与金属试剂或者路易斯酸的络合，来控制反应的立体选择性，很好的构建出支链上的其他手性中心。