若干次氯酸根荧光探针的合成及应用

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次氯酸(HClO)/次氯酸盐(ClO-)是一种重要的生物活性氧(ROS),在生理和生物过程中发挥着重要的作用。因其具有强氧化性,而被广泛应用于消毒清洁类产品中。然而在人体中过量存在或在生活中过量吸入会引起人体疾病。因此,生物体中HClO/ClO-的检测是一项意义重大的课题。荧光探针的出现为实时简易检测HClO/ClO-提供了可能性。由于其快速、灵敏度好、检测限低及制备简单等优点,引起了人们的广泛关注。在本论文中,我们设计以HClO/ClO-为检测对象,合成了四种有机小分子探针。基于结构特征,我们探索了探针的结合机制,并进行了生物成像的研究。论文主要内容如下:(1)通过费舍尔氏醛与二氨基马来腈希夫碱缩合反应制备了探针1。探针1的HEPES(50 m M,p H=7.4)溶液中加入HClO/ClO-,颜色由黄色变为无色,可实现对HClO/ClO-的特异性“裸眼”检测。此外,探针1可应用于实际水样中对HClO/ClO-的定量检测。(2)探针2是由3H-苯并[h]色烯-3-甲醛和对甲苯磺酰肼缩合得到的简单比率型荧光探针。在DMSO/PBS(2/8,v/v,10 m M,p H=7.0)溶液中,该探针对HClO/ClO-显示出高选择性和高灵敏度,并显示出较大的发射位移(50 nm)。此外,探针2可用于检测He La细胞内的HClO/ClO-。(3)探针3作为一种基于罗丹宁衍生物的“Turn-on”型荧光探针,具有中等水溶性、高选择性和较低的检测限(23 n M)的特性。更重要的是,探针3在He La细胞内显示出优异的成像能力以及非常低的细胞毒性,并且成功应用于活细胞中HClO/ClO-成像。(4)探针4是基于ZIF-90进行功能后修饰的新型多孔聚合物荧光探针,具有水稳定性、多孔结构和功能性位点的特性。另外,由于HClO/ClO-对硼酸盐的强氧化性,导致荧光行为关闭。探针4对HClO/ClO-表现出高选择性,高灵敏度(检测限:12.5 n M)以及快速响应的特点。此外,探针4已成功应用于活细胞线粒体中HClO/ClO-成像。论文中,图61幅,表4个,参考文献103篇。
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