氟代Lewis酸催化剂的制备及其在氟两相中的应用

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氟两相催化是一种新型的相分离和催化剂负载技术,无论在科学研究还是工业生产上,都是科研工作者关注的热点。含氟Lewis酸催化剂既具有比普通Lewis酸催化剂强的Lewis酸性,又能很好地溶解在全氟溶剂中,可在氟两相体系中催化许多重要的有机合成反应。这种高效、可循环使用又对环境友好的催化剂,近年来正引起越来越多的关注。本论文研究了两类含氟Lewis酸催化剂,全氟辛基磺酸稀土金属盐[RE(OSO2Rf8)x,RE(OPf)x,RE=La~Lu,x=2,,3]和全氟辛基磺酰亚胺稀土金属盐[RE[N(SO2Rf8)2]x,RE(NPf2)x,RE=Hf Sc,La~Lu,x=3,4]。全氟辛基磺酸稀土金属盐可以通过对应的金属氧化物、金属氯化物或金属碳酸盐与全氟辛基磺酸(Rf8SO3H,PFOS)的水溶液在加热条件下制备。全氟辛基磺酰亚胺稀土金属盐可以通过对应的金属醋酸盐或氯化物与全氟辛基磺酰亚胺在无水有机溶剂中反应制备。制备的氟代催化剂可以通过TGA,IR,ICP和F-NMR进行表征。全氟辛基磺酸稀土金属盐和全氟辛基磺酰亚胺稀土金属盐化学性质稳定,吸湿性低,含氟量高可用于氟两相催化。使用不同的全氟溶剂和共溶剂,RE(OPf)3作为含氟催化剂,可应用于α-甲基酮的氧化-坎尼扎罗歧化反应,苯并咪唑及其衍生物的合成,咪唑及其衍生物的合成,Biginelli反应。全氟辛基磺酸钯Pd(OPf)2在全氟吡啶配体的共同作用下,对Suzuki偶联反应具有很高的活性。全氟辛基磺酰亚胺盐可用于催化喹啉类化合物的合成和1,3-二羰基化合物的烯丙基化反应。在反应结束后,这些含氟催化剂可以通过简单的相分离进行回收并循环使用,催化剂催化活性无明显降低。
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