青铜器文物粉状锈的形成、扩展及其防治

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本文采用扫描电子显微镜(SEM)及能谱法对青铜文物粉状锈的形貌和表面腐蚀产物进行分析,结果表明:表面氯化物的存在并在其上形成覆盖层是粉状锈形成的必要条件.采用模拟闭塞电池法研究青铜局部腐蚀的形成与发展,实验结果表明:恒定电流密度1.0mA·cm<-2>下,随时间增加,阳极区溶液pH减小,与通电量的对数成负线性关系,且Cl<->在阳极区出现富集.经硝酸铈处理后的青铜电极在闭塞区中Cl-的富集和溶液pH值的变化均受到一定程度的抑制.用电化学方法评定了稀土化合物、含氮有机缓蚀剂在NaCl溶液中对铜、锡的缓蚀效果,并讨论了其缓蚀作用机理.结果表明:硝酸铈在锡和青铜表面都是以转化膜的形式存在,钼酸钠与低浓度硝酸铈复配,缓蚀效果明显提高.当添加浓度相同时,几种含氮有机缓蚀剂在0.5mol·L<-1>中性NaCl溶液中对青铜的缓蚀保护效果依次为AMT>PMTA>MBO>MBI.PMTA对青铜表面形态的影响较小,其缓蚀率随浓度和成膜处理时间的增加而增加.
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