【摘 要】
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基于过渡金属硫簇合物在生物体系扮演的各种各样关键角色,本论文以构筑新型含硫双金属体系为目标,通过辅助配体的理性设计,合成并表征一系列硫桥连双金属配合物。首先,鉴于单齿硫桥联双金属配合物在还原条件下的不稳定性,尝试将硫供体引入辅助配体中合成新型硫修饰的β-二酮亚胺配体,通过四步合成反应路径,成功制备了克级β-二酮亚胺配体,并利用核磁、高分辨质谱和X-射线单晶衍射实验对其进行了明确的表征。随后,利用该
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基于过渡金属硫簇合物在生物体系扮演的各种各样关键角色,本论文以构筑新型含硫双金属体系为目标,通过辅助配体的理性设计,合成并表征一系列硫桥连双金属配合物。首先,鉴于单齿硫桥联双金属配合物在还原条件下的不稳定性,尝试将硫供体引入辅助配体中合成新型硫修饰的β-二酮亚胺配体,通过四步合成反应路径,成功制备了克级β-二酮亚胺配体,并利用核磁、高分辨质谱和X-射线单晶衍射实验对其进行了明确的表征。随后,利用该新型β-二酮亚胺配体,以硅氨钠为擢氢试剂,与不同过渡金属前体作用构筑含硫金属配合物,当采用Fe Br2,Mn Cl2和Ru Cl2（PPh3）3时,分别合成了单核金属配合物[LMeFe Br（THF）](1,LMe=β-二酮亚胺),[LMeMn N（Si Me3）2]（3）和[LMeRu Cl2（PPh3）]（5）,而当采用Co Cl2和Cr Cl2时,合成了[LMeCo（μ-Cl）]2（2）和[LMeCr（μ-Cl）]2（4）。详细谱学和晶体学表明金属中心均处于四配位高自旋组态。重要地是,以石墨钾为还原剂,成功构筑了β-二酮亚胺配位的硫桥连双铁配合物6和双钴7,其中两个修饰的β-二酮亚胺配体顺式排列,进一步谱学表征证实,这两个配合物均为高自旋顺磁物种。此外,考察了它们催化氮气还原硅胺化。
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