自然老化对PC和PET结构与性能的影响

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本文研究了聚碳酸酯(PC)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)在室内、外自然环境中的老化行为,并探究了两种材料的光学性能、力学性能和热稳定性等随老化时间的变化规律。采用体式显微镜、紫外可见吸收光谱仪(UV-Vis)、力学性能分析、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、差示扫描量热仪(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC),核磁共振氢谱仪(1H-NMR)、荧光光谱仪、热重分析仪(TGA)等仪器分析表征了自然老化后PC和PET的结构和性能的变化。自然老化后,PC表面产生缺陷,室内试样缺陷数量和尺寸随老化时间逐渐增加,室外试样缺陷逐渐演变为裂纹,导致试样表层脱落;室外自然老化后,PC的ΔC和YI逐渐增大,T%下降,试样发黄并逐渐加深;室内的ΔC、YI和T%几乎不变;自然老化后PC的力学性能下降,后期由于交联下降速度减缓;室内试样的力学性能降低幅度不大;老化后PC酯基强度降低,酚羟基的特征吸收峰强度逐渐增加,BPA的相对含量随着老化时间的延长而增加,室外自然老化更倾向于光氧化机理而非光-弗里斯重排;自然老化后,室内外PC试样的Tg均逐渐降低,后期由于交联以及水的增塑作用,下降趋势减缓;1H-NMR分析结果表明,室内、外老化后出现羟基,并且试样表层物质结构发生变化,综合红外谱图推断最终产物可能为酚类和酸类等物质。PET经自然老化后表面有缺陷产生,室外试样的缺陷逐渐演化为裂纹,导致试样破坏;室内外PET试样透过率随老化时间逐渐下降,ΔC和YI明显升高,T%降低,室外试样的光学参数变化更剧烈;自然老化后,室外PET试样的力学性能明显下降,而室内试样变化不大;荧光光谱结果表明室内、外老化后PET试样在270nm处出现苯环的吸收峰,并且强度随老化时间的增加而增加,并由于苯环和羰基相互作用导致室外PET试样在450nm处出现了新的吸收峰;红外光谱结果表明自然老化后PET降解产生了羧基,其含量随老化时间的增加而增加,室外老化后反式构象增加,顺式构象减少,结晶度增加,而室内试样变化不明显;随着室内外老化时间的增加,Tg和Tm变化不大,Tp增大,Tcc和ΔTmc减小,tc缩短,老化后室内外PET的结晶性均提高,Xc增加。PC和PET在空气气氛下的热降解有两个阶段,室内外、自然老化后,PC的热稳定性先降低后略有上升,而PET的热稳定性先降低后升高并逐渐高于未老化试样。
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