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为了解决传统聚烯烃类高分子材料在环境中难以生物降解而造成的污染,作为可生物降解高分子材料之一的不饱和脂肪族聚酯,以其良好的生物降解性、生物相容性及易进行后聚合改性等优点受到了普遍关注。而对于环氧化物与酸酐开环共聚制备不饱和脂肪族聚酯而言,催化体系往往起到决定性作用,本课题从环氧化物与酸酐开环共聚所需催化剂着手,旨在开发其催化氧化环己烯(CHO)与马来酸酐(MA)共聚制备聚酯的新途径和新工艺。首先,基于对称席呋碱混金属Zn(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)及不对称席呋碱Zn(Ⅱ)催化剂的开发,经过元素分析(EA)、傅里叶变换红外光谱分析(FT-IR)、核磁共振氢谱分析(1H NMR)和X-射线单晶衍射分析(XRD),证明本文成功制备了具有不同活性中心离子的新型对称席呋碱-Zn(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)异双核催化剂7个[L-Zn-Ln, Ln=La, Nd, Eu, Gd, Tb, Er, Yb](系列一)；其次,基于含氨基单席呋碱前驱体HL,在Zn2+模板作用下,加入不同的水杨醛衍生物制备了具有不同电子效应、位阻效应的新型不对称席呋碱-Zn(Ⅱ)催化剂5个[Ln-Zn,n=1-5](系列二)。进而,将两个系列催化剂应用于氧化环己烯(CHO)与马来酸酐(MA)的开环共聚研究中,探究了催化剂的不同结构对聚合反应的影响；并进一步对聚合反应条件进行了探索。通过对聚合物进行相关表征分析得出具体结果如下：(1)成功地实现了共聚,得到了不饱和脂肪族聚酯Poly[CHO-MA],其分子量(Mn,g/mol)数量级为103～104,分子量分布PDI在1.5左右。(2)随着[L-Zn-Ln]结构中配位稀土金属离子以Nd, Eu, Gd, Tb, Er, Yb的顺序变化,在溶液共聚中,聚合物的分子量依次减小(12636g/mol～6065g/mol),即Ln3+半径越大越利于催化性能。最优聚合工艺为：溶液聚合法；催化体系为L-Zn-Nd/DMAP;聚合反应时间为300min,温度为110℃；摩尔比[CHO:MA:L-Zn-Nd:DMAP]=250:250:1:1。催化活性为1960g·mol-1h-1；所得聚合物Poly[CHO-MA]的分子量Mn=15544g/mol；分子量分布PDI=1.51。(3)[Ln-Zn]的催化活性顺序为：①L1-Zn <L4-Zn <L5-Zn；②L2-Zn <L3-Zn,即吸电子基利于催化活性,而给电子基不利于催化活性。最优聚合工艺为：溶液聚合法；催化体系为L5-Zn/DMAP;反应溶剂为甲苯；聚合时间为150min,温度为110℃；摩尔比[CHO:MA:L5-Zn:DMAP:C]A(苄醇)]=250：250：1：1：8；催化活性为5360g·mol-1h-1；所得聚合物Poly[CHO-MA]的分子量Mn=11284g/mol；分子量分布PDI=1.60。