木质素作为唯一能够提供可再生芳基化合物的非石油资源,不仅分布集中并且产量巨大,通过热解技术可将木质素高效转化为液体燃料和高附加值化学品。通过预处理手段将木质素结构进行选择性修饰后再进行热解,以提高目标产物的选择性和减少活性中间体的二次反应的探讨引起了学者们的广泛关注。本文以碱木质素为原料,分别制备了有机溶剂分级木质素,苄基化改性木质素及C_α-OH氧化改性木质素等化学结构不同的木质素,并对这些木质素的结构及热解性能进行了系统的研究:（1）通过有机溶剂分级得到的各组分木质素,相对分子质量的分散度减小,分子量、单元间连接键β-O-4、β-β及β-5以及脂肪族羟基含量均随着分级而减小,而S/G值、酚羟基,羧基及甲氧基含量则增加。相对分子质量越低的木质素活化能越小,越容易发生降解,热解生成的产物中,焦炭含量越少,而生物油和气体含量越多。小分子木质素对S型产物选择性更好,而大分子木质素对G型产物选择性更好。（2）苄基化改性木质素的苄基取代度可达85%左右,与未改性木质素相比,苄基化改性后的木质素相对分子量增加,并且苄基化程度越高,相对分子量越大。木质素苄基化程度越高,热解时生成的生物油产率越多,焦炭产率越少。屏蔽酚羟基会影响S型单体的脱落,苄基取代脂肪族羟基的氢质子有利于脂肪族羟基的脱落,从而利于香草乙酮的生成。（3）C_α-OH氧化改性对木质素主要结构几乎没有影响,改性后的木质素热解时的生物油产率增加,焦炭产率下降,并且C_α=O可抑制脱甲基反应的进行。C_α-OH氧化改性木质素的C_α=O脱落速率增加,并且产生的CO₂增加。另外,将C_α-OH氧化成C_α=O可以促进C_α与苯环间C-C键的断裂,因此改性后的木质素更利于生成无侧链结构的愈创木酚等产物。