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由于生物质裂解油组分的复杂,自身不稳定性,及低热值特性,这就决定了生物质裂解油需进一步转化。了解生物质快速裂解油的组成与化学结构,对于改进生物质裂解油水蒸气催化重整制氢的工艺条件,提高氢气产率和纯度具有很重要的意义和参考价值。本文对生物质快速裂解油的组成及生物质裂解油水蒸气催化重整制氢工艺进行了研究。
首先通过层析柱将生物质快速裂解油分成四大族组分:非极性组分、芳香组分、极性组分及沥青质。气相色谱/质谱联用测定生物质快速裂解油中非极性组分、芳香组分和极性组分。元素分析确定了沥青质的组成元素和含量,通过凝胶色谱(GPC)测定了沥青质的平均分子量,红外光谱(FTIR)测定沥青质所包含的主要官能团,核磁共振(1HNMR,13CNMR)测定了结构中碳氢的归属及不同归属碳氢的个数,从而计算出平均分子结构的各个参数,建立了沥青质可能的平均分子结构模型。
通过大量实验研究了两段固定床反应器系统生物质裂解油水蒸气催化重整制氢反应的工艺条件和工艺参数,包括温度、催化剂、质量空速(W8HSV)、水碳比(S/C)等。结果表明:较高的温度(>850℃),较高的S/C(>12)及较低的质量空速对于第一段生物质裂解油的有效转化是非常有必要的。
Ni/MgO催化剂在纯化段显示出了较好的效果,在S/CH4不小于2,温度不低于800℃的条件下,甲烷的转化率可达到100%。在800℃质量空速不高于3600h-1时,最高潜在氢产率可达81.1%。