双联萘手性联吡啶配体的合成与应用

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:itour123
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近年来,功能化手性联吡啶已被广泛应用于不对称催化、金属中心立体化学结构控制、超分子化学等领域。另一方面,具有C2-轴对称性的联萘酚及其衍生物作为手性源被广泛应用于手性配体的合成。由于联萘酚本身在不对称催化中并不是总能给出满意的结果。所以人们合成了一系列含有联萘基团的多功能手性配体,并将其应用于不对称反应中。Shibasaki研究组报道的一系列由碳、氧、硫等连接的双联萘配体已成功应用于催化许多不对称反应。因此,用适当的结构单元连接两分子联萘基团对于研究不对称催化具有潜在应用价值。   本论文以手性联萘结构单元为手性源,以2,2-联吡啶为骨架,通过Suzuki交叉偶联合成了一系列含双联萘基的C2-对称手性联吡啶配体,通过1H NMR、13CNMR、IR、MS及元素分析等手段对所合成的配体进行了详细的分析与表征。研究了双联萘手性联吡啶配体在不对称催化中的应用。在二乙基锌和芳香醛的不对称加成反应中,配体有较高催化活性,反应产率高且手性醇ee值最高可达87%。在一价铜催化不对称环丙烷化反应过程中,顺反选择比例达1:3,环丙烷产物ee值可达51%。   利用联吡啶较强的配位性质,合成并表征了一系列单核二价钌的八面体配合物,进一步研究了配合物的光物理性质,其中包括紫外光谱,荧光光谱及圆二色光谱。同时也合成了一价银离子的四面体配合,并研究了其核磁变化、立体结构及光谱性质。   利用手性双联萘配体的荧光性质,分别研究了配体对于手性胺、胺醇及α-羟基羧酸的手性识别作用。发现所有配体对手性胺没有识别,而胺醇能够增强一种配体的荧光发射强度,有较好的识别效果。α-羟基羧酸对配体有荧光淬灭作用,也具有一定识别能力。
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