催化裂化过程中含氮化合物转化规律的研究

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为了研究催化裂化过程中含氮化合物的类型、影响及其转化规律,采用标准固定床催化裂化微型反应器对模型含氮化合物、减压馏分油中含氮化合物的转化行为进行了研究,并在提升管反应器中对减压馏分油进行了考察.主要结论如下:溶剂烃类供氢能力较弱时,吡啶氮杂环较难发生裂化开环反应,可以生成烷基化产物;溶剂烃类供氢能力较强时,吡啶氮杂环可以发生裂化开环反应,生成喹啉类、苯胺类等含氮中间产物和氨.吡咯氮杂环在催化裂化实验条件下较易裂化开环,生成吲哚类、苯胺类等含氮中间产物和氨.吡啶氮杂环和吡咯氮杂环裂化转化为氨,需要氮杂环先加氢饱和;苯胺裂化转化为氨,需要质子酸性中心的催化以及供氢分子的供氢.饱和氮杂环易脱氢转化为芳香氮杂环,饱和氮杂环的C-N键断裂可能涉及经典的Hoffman降解反应,C-N键断裂前N被季铵化.C-N断裂反应可通过β-消除或亲核取代反应来实现.分子量低、环数相对较少的碱氮、非碱氮分子易使催化剂酸性中心失活;分子量高、环数相对较多的碱氮、非碱氮分子易于在催化剂上吸附或缩合生焦.碱氮对非碱氮的催化裂化反应具有明显的抑制作用,使得非碱氮化合物的氨氮转化率明显降低.碱氮和非碱氮共同催化裂化时,碱氮可能是失活催化剂上氮的主要贡献者,非碱氮对催化剂上的氮也有一定贡献.催化剂酸量、反应条件、溶剂的生焦能力和供氢能力、含氮化合物的环数、氮杂环的类型、分子结构等都影响含氮化合物的转化.
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