二氧化铈载体结构调变对Pt/CeO2催化剂甲苯氧化性能影响的研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:happysanban
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来随着我国大气污染防控进入区域内O3和PM2.5协同控制新阶段,挥发性有机污染物(VOCs)作为上述两种污染物形成的重要前驱体,针对其工业源的控制显得尤为迫切。催化氧化技术是高效降解工业源VOCs的关键技术,其中Pt/CeO2催化剂对于VOCs催化氧化具有活性高、无二次污染等优点而备受关注,但Pt高昂的价格限制了其进一步应用。通过调变CeO2载体的体相和表面结构来调控Pt和CeO2之间的金属载体强相互作用,从而提升催化剂的催化活性以减少Pt金属使用量是行之有效地控制成本的措施。因此,本文以多种物理化学方法改性CeO2载体构筑了强金属载体相互作用的Pt/CeO2催化剂用于甲苯高效催化降解,探明了载体改性对Pt/CeO2催化剂金属载体强相互作用的影响机制,明确了金属载体强相互作用对于Pt/CeO2催化剂提升甲苯氧化活性的机制机理。主要结论如下:(1)采用单喷头静电纺丝技术制备了纳米管(CeO2-NT)、多孔纳米带(CeO2-NB)和纳米管中线(CeO2-WT)三种形貌的CeO2纳米纤维载体,并通过静电吸附法负载了乙二醇还原法制备的Pt纳米颗粒得到了三种Pt@CeO2催化剂,考察了其甲苯催化氧化活性。其中多孔纳米带形貌的CeO2载体由于其更大的比表面积、孔径和更高的氧空位丰度而吸附了大量的Pt纳米颗粒进入孔道内部,增大了Pt纳米颗粒与CeO2载体的接触位点,Pt纳米颗粒将转移大量的电子到CeO2载体上以提升催化剂金属载体强相互作用。因此,Pt@CeO2-NB催化剂具有更多的表面活性氧物种、优良的低温还原能力和更多的表面氧空位,进而展现出了优良的甲苯催化氧化活性(T50和T90分别为153°C和180°C)。(2)通过对高温焙烧后的CeO2纳米纤维载体分别进行液氮和常温空气淬火,并采用静电吸附法分别将乙二醇还原法制备的Pt纳米颗粒负载到液氮和空气淬火改性后的CeO2纳米纤维载体上,考察其催化氧化甲苯和CO的活性。研究表明经过液氮淬火的CeO2纤维载体表面Ce-O键更弱,负载的Pt纳米颗粒将向载体转移大量电子进而建立起强的金属载体相互作用,金属载体强相互作用使得催化剂在反应温度下激发更多的氧空位参与气相氧的活化以及提升晶格氧的流动性,从而使得大量的活性氧物种迁移到界面处参与甲苯和CO催化氧化反应,进而提升甲苯(T90=144°C,T100=170°C)和CO(T90=128°C,T100=130°C)的催化氧化活性。(3)通过对Ce(OH)CO3前驱体在不同气氛下进行热分解制备了不同氧空位浓度的CeO2载体,通过浸渍负载了相同含量Pt2+得到了不同金属载体强相互作用(Pt-O-Ce键丰度)的Pt/CeO2催化剂,考察其催化氧化甲苯的活性。在Pt2+浸渍过程中,CH载体(由H2气氛下的Ce(OH)CO3热分解生成)上丰富的氧空位可以优先捕获溶液中的Pt2+离子,并在随后的还原过程中建立最强Pt和CeO2金属载体相互作用(最高的Pt-O-Ce键丰度)。DFT和Toluene-TPSR的表征结果表明,强的金属载体相互作用将使得Pt/CeO2催化剂拥有最低的氧吸附能,进而产生了大量的表面氧物种,并加速了晶格氧物种从CeO2载体向Pt NP的转移。因此,在所有催化剂中,PCH催化剂表现出最高的甲苯氧化活性(T10=120°C,T50=138°C,T90=150°C),并且具有显著的耐久性和抗水性。此外,通过计算所有Pt/CeO2催化剂的周转频率(TOFPt-O-Ce)值,发现Pt-O-Ce键是甲苯氧化的活性位点。4)采用双氧水和抗坏血酸分别处理CeO2纳米棒,并结合浸渍法制备了具有不同金属载体强相互作用的Pt/CeO2催化剂,考察了其催化氧化甲苯的催化活性。结果表明对CeO2纳米棒经过先双氧水和后抗坏血酸氧化还原处理后的载体在负载Pt2+后制备的Pt/CeO2-HA催化剂将建立最强的金属载体相互作用,进而展现出优良的甲苯氧化催化性能(T50=138°C,T90=155°C)。结合多种原位表征表明Pt/CeO2-HA催化剂由于其强的金属载体相互作用将使得其氧气吸附活化能大大减小,在气相氧存在的气氛下能依靠氧空位大量活化活性氧物种迁移的界面处参与甲苯氧化反应,并在无气相氧气氛下可以转移表面和次表面晶格氧物种参与氧化反应,且其活性氧物种的活化只在载体氧空位上进行,Pt~0物种只需吸附活化甲苯分子,这将大大地提高其催化氧化甲苯的效率,从而造就了其优异的甲苯催化氧化性能。
其他文献
生物质资源储量丰富、价格低廉且环境友好,将其转化成高附加值产品是实现资源绿色可持续发展的重要途径。来源于植物资源的微纳米纤丝具有高比表面积、高强度、低密度、低膨胀性和生物可降解性等优异的性能,在造纸、食品、药品、化妆品等多个领域展现出巨大的应用潜力。为满足不同领域对微纳米纤丝性能的要求,绿色高效解构纤维制备不同结构特性的微纳米纤丝成为研究的热点。本论文采用酶处理结合机械研磨法制备微纳米纤丝,探究了
学位
功能性低聚糖是不被消化的选择性发酵膳食纤维,可以促进益生菌的生长并产生短链脂肪酸,有益于宿主健康。目前,市场上对于功能性低聚糖的需求迅速增长,市场潜力巨大。脆江蓠(Gracilaria chouae)是我国特有的大型经济红藻,富含碳水化合物,可以作为功能性低聚糖的来源。本论文以脆江蓠为原料,采用高温水热降解法制备不同分子量的脆江蓠多糖,比较其流变特性、体外消化酵解特性的差异;优化高温水热法降解制备
学位
本文的主要研究对象是格顶点算子代数的整型,一般代数上的整型的本质是选取一组基使得基中任意两个元的乘法是这组基的整系数线性组合.如单李代数有Chevalley基使得的结构常数是整数,顶点算子代数中雅克比等式的整性,使得单李代数和顶点算子代数上均可以讨论整型.进一步,Kostant研究了有限维李代数的泛包络代数的整型,其基底元素是由Chevalley生成元的分幂之积生成的.八十年代,Garland把K
学位
木质素是产量仅次于纤维素的第二大可再生资源,在植物纤维中占比15~35%。当前工业木质素主要作为制浆造纸、生物质精炼等以植物纤维素为原料的相关产业的副产物形式存在,其全球年产量超过7000万吨。由于生物质原料来源宽泛、生产工艺不同,木质素分子结构复杂且分子量具有多分散性,木质素的高效利用受到很大的限制,仅有不到5%的工业木质素得到很好的利用,精细化高端利用不足;而大部分的木质素被用来燃烧产生热能,
学位
本文研究了几类发展偏微分方程的适定性和渐近性.这些方程包括磁流体力学(MHD)方程组,KdV-BO 方程,Ostrovsky 方程和 Boussinesq 方程.首先我们在第二章研究三维MHD的适定性,利用Diophantine条件获得一个高阶沿一特定方向的Poincare型不等式,进而得到解的一致估计,从而利用连续性方法证明小初值解的整体存在性和解的衰减性.第三章研究了线性KdV-BO方程的Ca
学位
作为一项国家层面的文化发展新战略,中华文化走出去对于加快建设中国特色社会主义文化强国、助力“两个一百年”奋斗目标和中华民族伟大复兴中国梦的实现具有重要的“软引擎”作用。在当前充满文明对话、思想交流和文化碰撞的全球化境遇中,如何有效推动中华文化走出去,向世界传播更多具有中国特色、体现中国精神、蕴含中国智慧的优秀文化,进而提高国家文化软实力、增强中华文化的国际竞争力和辐射力成为我国政府和学术界面临的一
学位
社会发展动力,主要指推动社会由低级向高级、由简单向复杂的演进并不断使社会保持向前、向上发展的力量和动因。新时代中国社会发展动力研究,本质上是探索和回答“新时代中国社会高质量发展何以可能、何以可持续”的重大理论与现实问题。它是关于当代中国社会发展的历史进程、经验总结和未来展望等系列问题的探讨,揭示了新时代中国社会发展进步的深层动因。党的十八大以来,中国社会发生了历史性变革,“对党和国家事业发展具有重
学位
氧化还原酶是一类重要的工业生物催化剂,在有机合成和制药领域发挥着日益重要的作用。氧化还原酶在催化反应时通常需要辅酶参与,其中大多数氧化还原酶以烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD(P)(H))作为辅酶。由于天然辅酶价格昂贵,因此从经济的角度考虑,在反应过程中使用化学计量的辅酶不可行,故构建高效的辅酶再生体系对氧化还原酶用于有机合成至关重要。与NAD(P)H再生相比,氧化型烟酰胺辅酶(NAD(P)+)再生更
学位
近年来,我国企业并购交易的数量和规模大幅度增长。据Wind数据库显示,2019年由中国上市公司发起的境内并购交易金额高达10487.04亿元。中国资本市场上并购交易的标的方大多为非上市公司,因此主并方普遍面临着目标企业信息透明度低、财务报告可信度差等问题,进而增加了并购企业所需承担的风险与成本。并购财务顾问(financial advisors)作为专业的中介机构,能够为交易双方提供信息,帮助主并
学位
近年来,大数据、人工智能等数字技术呈现出了爆炸式的增长趋势,改变了原有产品的基本形态、新产品生产方式,甚至颠覆了企业传统的商业模式和流程。市场产品的更新迭代由此不断加快,新的市场机会大量涌现,极大地激发了创业活动的繁荣。然而,由于多方面的原因,例如创业过程本身的高风险性、创业者个人能力或偏好的不匹配等,约35%的新创企业在创设当年就关闭了,仅有约30%的新创企业能够坚持生存5年及以上。应该说,部分
学位