【摘 要】
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正一价的第13族金属配位化合物在过去十几年里得到了广泛的研究。这类金属（Ⅰ）化合物具有不寻常的电子构型,不仅可以在配位化学上用作金属供体路易斯碱,在有机合成、材料化学以及小分子活化等领域同样有其潜在的应用价值。由于其活性较高,易发生氧化、聚合、歧化或分解等反应,因此理论上需要体积庞大的配体对金属中心进行动力学稳定,或者是通过电子效应去稳定低价态的元素中心。本论文总结了低价态13族Al（Ⅰ）、Ga（
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正一价的第13族金属配位化合物在过去十几年里得到了广泛的研究。这类金属（Ⅰ）化合物具有不寻常的电子构型,不仅可以在配位化学上用作金属供体路易斯碱,在有机合成、材料化学以及小分子活化等领域同样有其潜在的应用价值。由于其活性较高,易发生氧化、聚合、歧化或分解等反应,因此理论上需要体积庞大的配体对金属中心进行动力学稳定,或者是通过电子效应去稳定低价态的元素中心。本论文总结了低价态13族Al（Ⅰ）、Ga（Ⅰ）、In（Ⅰ）和Tl（Ⅰ）化合物的研究现状,并利用三种新型的大位阻咔唑配体以及芳基配体来研究单配位的Al（Ⅰ）和Ga（Ⅰ）化合物的合成与表征及其反应性。主要工作列举如下:一、设计合成了一种新型蒽取代的咔唑配体,并利用它成功分离了Ga（Ⅰ）化合物L1Ga（thf）,并通过相关实验表征手段及理论计算对其结构和性质进行了研究。L1Ga（thf）与ArN3（Ar=对叔丁基苯基）反应成功合成了第一个具有三配位Ga中心的稳定的四氮杂环化合物Ⅰ（L1GaN4Ar2）。用钾单质对四氮化合物进行单电子还原成功分离出自由基阴离子盐{[K（18-c-6）]+[I]·-}2,通过研究发现自由基中心之间具有强烈的反铁磁相互作用。二、设计开发了两例不同空间位阻、不同溶解度的新型芳基配体L2-Br和L3-Br。利用这两例新型配体分别得到单配位的Ga（Ⅰ）化合物,并通过相关实验表征手段确定了各自的准确结构。尝试用L2Ga与ArN3（Ar=Mes）反应后,同样得到了具有三配位Ga中心的四氮杂环化合物。三、利用以上三种新型配体尝试合成单配位的Al（Ⅰ）化合物,成功地合成得到了 Al（Ⅲ）二卤化合物的反应前体。尝试用多种还原剂还原Al（Ⅲ）卤化物前驱体,到目前为止均未能得到目标产物。
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