手性1,8萘二酸酐衍生物的合成与聚集诱导圆偏振发光性质的研究

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近些年来,由于圆偏振发光材料所具有的特殊的光学活性,越来越受到人们的关注。通常情况下,圆偏振发光可以研究手性化合物激发态的结构信息。之前的研究表明,手性小分子化合物很难展现出强的圆偏振发光信号。因此,发展一种可以使小分子的圆偏振发光性质增强的策略是很有意义的。本文以1,8-萘二酸酐为发色团,通过与不同的手性源(联萘酚、环己二胺)相结合而合成出的CPL材料,研究了它们在溶液和聚集态下的CPL性质以及相关影响因素等。主要工作如下:1.我们合成了以手性联萘酚为手性源,1,8萘二酸酐为发色团的四个有机小分子化合物。分子结构中1,8-萘二酸酐不仅作为发色团,而且同时作为AIEE活性官能团。我们对其进行了光学活性测试,测试结果表明圆偏振发光信号从溶剂态到聚集态发生了翻转。理论计算结果表明信号翻转是由于溶剂态和聚集态下,联萘酚单元的二面角发生变化而导致的。这种变化来源于1,8-萘二酸酐在聚集态下的π-π堆积相互作用导致的。2.我们合成了以手性环己二胺为手性源,通过共价键连接具有激基复合物发射的1,8-萘二酸酐的四个手性小分子,并对它们在溶液和聚集态下的光学活性进行了研究。研究结果表明具有激基复合物的小分子化合物,在甲醇中展现了较强的圆偏振发光信号(glum=±3.67×10-2)。同时,所有的化合物都在聚集态下展出与溶剂态下相反的圆偏振发光信号。扫描电镜结果表明,该化合物在聚集态下形成了有序堆积,这可能是圆偏振发光信号翻转的原因。
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