NO对LaMnO3与La0.8K0.2MnO3钙钛矿催化氧化碳烟活性影响

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当前,柴油机动车因具有良好的动力性和经济性,更有着节能环保的优势在世界各国得到广泛的使用,是其尾气中排放出的主要污染物碳烟颗粒物(PM)、氮氧化物(NOx)、一氧化碳(CO)、碳氢化合物(CH)对城市环境造成极大污染,同时严重危害到人体的健康。排气后处理技术中颗粒物过滤器(DPF)作为柴油车排气碳烟消除最有效且实用的方法在柴油车排气处理装置中广为使用,但需在DPF内壁上涂覆贵金属型催化剂,而贵金属资源日益短缺,且价格昂贵。钙钛矿结构的LaMnO3由于A位部分被取代而具有更高的催化活性,一直为国内外研究者所重视。本文采用柠檬酸络合法制备LaMnO3和La0.8K0.2MnO3钙钛矿催化剂,并比较两种催化剂在三种气体氛围下(10%O2,10%O2+2500ppmNO和10%O2+2500ppmNO2)催化碳烟的活性效果。通过X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、程序升温脱附(TPD)、X射线电子能谱(XPS)等表征手段研究该催化剂特性与碳烟氧化活性的关联。经过研究得出以下主要结论:1)用柠檬酸络合法将制备LaMnO3和La0.8K0.2MnO3钙钛矿催化剂。K+掺杂取代La3+造成局域电荷不平衡,同时引起晶胞膨胀,氧空位增多,有利于气相氧在催化剂表面上的吸附、活化和迁移, LaMnO3和La0.8K0.2MnO3钙钛矿催化剂在10%O2气体氛围下使碳烟的起燃温度分别下降了103℃和125℃。其中表面弱吸附氧含量与催化剂催化活性和碳烟的深度氧化密切相关。2) NO除了部分氧化形成NO2促进碳烟的燃烧以外,还促进了活性氧物种的生成。由于La0.8K0.2MnO3比LaMnO3有更多的氧空位,而NO与O2有相似的电子结构,很容易被催化剂的氧空位吸附以吸附态的形式存在,从而削弱晶格氧与金属离子之间的作用,促进了部分晶格氧的溢出和向活性氧物种的转化以及氧空位的循环再生。在NO+O2气体氛围下,La0.8K0.2MnO3催化碳烟的活性更加显著。
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