本文综合运用原子力显微镜、红外光谱分析仪、X射线衍射仪、薄膜厚度测量仪等观察和测量手段,研究了PVDF、P(VDF-TrFE)薄膜和以不同比例共混改性的PVDF/P(VDF-TrFE)薄膜表面形貌、相态和晶型变化;总结薄膜形貌及晶型与退火温度、薄膜厚度、聚合物共混比例及基底间的联系;解释形成薄膜不同形貌和共混条件下相分离的微观机理;探讨在高温下对聚合物的改性方法的可能性。为进一步研究聚偏氟乙烯及其共聚物的性质、开发新的改性方法、开拓广阔的机械应用范围提供参考。经研究认为, PVDF薄膜的厚度影响其熔点,控制薄膜的厚度可以改善PVDF的高温使用性能;P(VDF-TrFE)薄膜经高温退火后表面形成纤维状晶体,晶体随退火温度的提高而长大。P(VDF-TrFE)超薄膜中因分子链的塑性流动,在熔融温度以上一定范围内形成长纤维晶体,并且呈现层状或网状结构,但是在更高的退火温度下由于晶相流动而使薄膜表面形成岛状结构。基底对结晶行为的影响较小。通过对P(VDF-TrFE)自组装形貌的观察,认为共聚物中两嵌段的摩尔比例是影响形貌的重要原因;共混改性可以影响聚合物结晶过程中的晶体生长,PVDF和P(VDF-TrFE)相容性较低。共混薄膜中发生相分离,退火温度较低时由于结晶度较低,形成层状结构。高温退火后形成网状交织结构,宏观均匀度得到提高。高温下共混薄膜中两种高聚物的结晶过程遵循未混合时各自薄膜中的结晶规律;结晶度随退火温度提高而提高,非极性α相随退火温度的提高逐渐向极性β相转变。