两类新木脂素类天然产物和1,2,4-噁二唑类衍生物抗氧化活性的研究

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抗氧化剂的研究,特别是天然抗氧化剂的研究是近年来物理有机化学的热点课题之一。本工作检测了和厚朴酚与厚朴酚、ailanthoidol及其修饰产物和1,2,4-噁二唑类衍生物等三类化合物淬灭自由基的能力,以及抑制DNA氧化反应的能力。其目的在于研究羟基的位置和数量、取代基的种类对抗氧化活性的影响,特别是将化学动力学应用于生物抗氧化性能的表征中,取得如下结果:1.采用化学方法从厚朴粗提物中分离纯化了两种有效成分——和厚朴酚与厚朴酚,对比了它们的抗氧化活性。结果表明,由于厚朴酚中的双酚羟基形成分子内氢键,减弱了给出氢原子的能力,因此和厚和厚朴酚厚朴酚朴酚反而表现出更加优异的抗氧化活性。厚朴酚仅在淬灭1O2的测试中显示出较高的活性。2.设计、合成并检测了ailanthoidol及其修饰产物的抗氧化活性。结果表明,ailanthoidol的脂肪族羟基不具有抗氧化OMeOMe活性,其抗氧化活性来自于酚羟基。在ailanthoidol的结构中引入二茂铁基团,得到(E)-1-二茂铁基-3-(2’-(4’’-羟基-3’’-甲氧OMeOMe基苯基)-7’-甲氧基苯并呋喃基-5)-2-丙烯-1-酮(FBF),增强了分子的还原性,而对酚羟基给出氢原子的能力影响不大。Ailanthoidol表现出全面的抗氧化活性,而FBF淬灭2,2-联氮-双(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐自由基(ABTS+)和抑制2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(AAPH)引发的DNA氧化反应的能力更强。3.设计、合成了6种3,5-二芳基R-1,2,4-噁二唑类衍生物,其目的在于检测HO2不同种类的取代基对抗氧化活性的影响。结果表明,即使是单羟基的1,2,4-噁二唑类衍生物,也可以淬灭自由基以抗氧及抑制DNA的氧化损伤。在抑制AAPH化剂引发的DNA氧化反应中,对抗氧化能力的贡献显示出“香草醛基团>邻羟基苯基>邻氯苯基>吡啶基团>间羟基苯基和苯基”的规律。4.比较了上述三类化合物淬灭自由基和抑制DNA氧化反应的活性,结果表明抗氧化活性不仅仅取决于分子中所含酚羟基的数目,还取决于酚羟基在分子中的位置,化合物的母体结构和分子中取代基的种类等因素。
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