蒽醌-2-磺酸钠废水的湿式催化过氧化处理工艺及其催化剂的研究

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蒽醌-2-磺酸钠是一种重要的蒽醌类染料中间体,是合成蒽醌类酸性染料的主要原料,可用于合成活性、还原以及分散染料,这类染料废水是典型的高浓度、高色度、高酸度的有机废水,直接采用传统的生化和物化方法处理效果不佳。催化湿式过氧化氢氧化技术是近年来发展起来的一种用于处理难降解废水的高级氧化技术,与传统的湿式氧化技术相比,湿式催化过氧化技术能够降低系统反应条件,减少反应时间,提高氧化效率,受到了学者的广泛重视。本文旨在筛选出一种活性组分分散度更高、活性和稳定性更好、更为廉价的催化剂,并优化其制备工艺以及湿式催化过氧化反应的工艺条件,为实际工程应用提供理论依据。本论文以过渡金属Cu为主活性组分,通过添加第二活性组分Mn以及掺杂稀土元素Ce,研制出适用于湿式催化过氧化技术(CWPO)处理含高浓度蒽醌-2-磺酸钠(SAS)有机废水的复合催化剂。通过考察浸渍液活性组分浓度、浸渍温度、浸渍时间、焙烧温度、焙烧时间等催化剂制备参数对模拟废水COD去除效果的影响,选择出最合适的催化剂制备参数,即Cu2+浓度为6%、Mn2+和Ce3+浓度为2%;浸渍温度为25℃;浸渍时间为12h;焙烧温度为500℃;焙烧时间为4h。活性组分在高温条件下极易溶出的现象严重影响了铜系列催化剂在实际工程上的推广应用,其溶出的方式分为酸性溶出以及反应性溶出,其中反应性溶出是主要的溶出方式,通过改变进水pH、焙烧温度、添加助剂等方式能够改善Cu2+溶出情况。掺杂稀土元素Ce后,能有效减少主活性组分Cu2+的溶出量,溶出量由25.4mg·L-1降到了2.7mg·L-1,提高了催化剂的稳定性;将最佳条件下制备的催化剂用于湿式催化过氧化降解5g·L-1蒽醌-2-磺酸钠废水,通过考察反应温度、搅拌速度、催化剂投加量、双氧水投加量、进水pH等工艺条件对模拟废水COD去除效果的影响,选择出最佳反应条件:即反应温度为190℃;搅拌速度为500r-min-1;催化剂投加量为4g·L-1;30%H2O2投加量为55mL·L-1;进水pH为9。在此工艺条件下,模拟废水COD去除效果最理想,在反应100min后,COD的去除率能达到95.33%。利用LC-MS对不同反应时间蒽醌-2-磺酸钠的降解产物进行分析,得出蒽醌-2-磺酸钠过氧化氢催化氧化的降解途径:首先蒽醌-2-磺酸钠被氧化为2-(4-羟基苯甲酰)苯甲酸,随后分解生成邻苯二甲酸以及对苯酚,邻苯二甲酸被进一步氧化成邻苯酚以及邻苯醌,而对苯酚则被氧化成对苯醌,邻苯醌再进一步氧化分解成己二烯二酸,己二烯二酸和对苯醌进一步降解生成马来酸,马来酸降解产生草酸,最后部分有机物矿化为二氧化碳和水。
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