香草醛基脂肪族、芳香族聚酯聚氨酯的制备及性质研究

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高分子材料在社会发展中具有极其重要的地位,石油的发现以来,通过石油资源获得的聚酯和聚氨酯材料广泛应用在建筑、电子电器、汽车工业、包装等领域;但是石油资源的大量利用带来了严重的环境污染和能源危机问题,选择绿色环保可再生的生物质资源替代石油资源已经迫在眉睫。木质纤维素是自然界储量最丰富的生物质资源,通过化学和生物转化技术可以获得香草醛,乙酰丙酸,5-羟甲基糠醛等一系列生物基平台化合物;这些化合物具备的高活性官能团为生物基高分子功能材料的合成与应用提供了可能,对制备绿色可持续发展的高分子材料具有重要意义。本文以木质纤维素转化得到的产物为原料,设计合成了一系列生物基单体,并通过高效聚合策略制备系列生物基聚合物材料,通过核磁共振(NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)表征单体和聚合物的结构,使用热重分析法(TGA)、差示扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱法(GPC)和X射线衍射(XRD)对聚合物的性能进行表征。一方面,充分利用香草醛可衍生化的羟基和醛基基团,采用绿色环保的催化方法制备了香草醛基的二醇单体,然后将二醇与二酰氯通过缩聚反应制备了一系列生物基的聚酯材料,二醇单体与二异氰酸酯通过加聚反应制备了一系列生物基的聚氨酯材料,聚合物的产率在62-97%,它们的分子量在17000-40000 g/mol之间,TGA的表征发现,聚合物在5 wt%的分解温度最高可达293℃,聚酯和聚氨酯的Tg分别在16.2-81.2℃和11.6-80.4℃之间;与酚羟基相比,醇羟基更高的反应活性可以提高聚合物的产率和分子量;我们制备了一种含有呋喃基团和香草醛基的全生物基聚酯,它的热性能与苯环基的聚酯相似。另一方面,以香草醛的衍生物和含有α-H的生物基单体为原料,通过羟醛缩合反应制备了含有内双键的全生物基可聚合单体,然后通过转酯化聚合制备了全生物基聚酯材料;对含有内双键的单体氢化后获得了饱和的全生物基单体,并制备了饱和的聚酯材料,这种聚酯的热稳定性最好,失重5 wt%的温度为316℃。通过不同的催化体系研究对全生物基聚酯制备的影响,我们发现二水醋酸锌和TBD是最有效的催化剂;我们探究了一种绿色环保的方法用于强有机碱催化聚合反应的后处理,取得了与传统方法相媲美的效果。本研究为生物基高分子材料的制备提供了可行性策略,特别是聚酯的绿色后处理的方法为全生物基聚酯材料的制备和研究提供了新的方案,具有重要的参考价值和科学意义。
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