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制备结构新颖、形貌可控的纳米材料,并利用其来改善化学修饰电极的分析性能,已经成为分析化学工作者研究的热点之一。本论文制备了三种新型纳米材料和聚苯胺-血红蛋白-纳米金生物复合膜,构置了四种新型化学修饰电极。研究了葡萄糖氧化酶(GOx)和血红蛋白(Hb)等的电化学行为,建立了葡萄糖和过氧化氢测定的新方法。该研究对于探索形貌可控纳米材料的制备方法,丰富电化学的研究内容有一定的意义。全文共分三章,主要内容如下：1、综述了化学修饰电极的研究进展情况,引用文献118篇。2、采用水热法制备了钉状碳(NLC),构置了葡萄糖氧化酶-钉状碳-壳聚糖／玻碳电极(GOx-CHIT-NLC/GCE),进行了GOx的直接电化学和电催化行为研究。研究表明,该修饰电极的循环伏安图上出现了GOx的一对峰形良好、准可逆的氧化还原峰,其式量电位为-0.458 V；GOx在修饰电极表面的电子传递速率常数(红)为4.4 s-1,GOx修饰电极对葡萄糖具有良好的电催化氧化作用,催化电流与葡萄糖浓度在2.0×10-5-1.8×10-3mol·L-1。范围内呈线性关系,灵敏度为1.66×102μA·(mmol·L-1·cm2)-1,检出限为1.0×10-5mol·L-1,表观米氏常数Km为5.6×10-4 mol·L-1。3、通过模板法,制备了三维多孔金玻碳电极,构置了葡萄糖氧化酶-壳聚糖／多空金-玻碳电极(GOx-CHIT-M-Au/GCE),进行了GOx的直接电化学和电催化行为研究。研究表明,该修饰电极的循环伏安图上出现了GOx的一对峰形良好、准可逆的氧化还原峰,其式量电位为-0.455 V；GOx在修饰电极表面的电子传递速率常数(Ks)为0.21 s-1；GOx修饰电极对葡萄糖具有良好的电催化氧化作用,催化电流与葡萄糖浓度在1.0×10-5～7.7×10-3范围内呈线性关系,灵敏度为1.16μA-(mmol·L-1)-1,检出限为3.0×10-6mol·L-1,表观米氏常数Km为5.0×10-3mol·L-1。4、在离子液体Ethaline中,采用电沉积法制备了纳米Zn,构置了血红蛋白-壳聚糖／纳米锌／多壁碳纳米管／玻碳电极(Hb-CHIT/nano-Zn/MWCNTs/GCE),进行了Hb的直接电化学和电催化行为研究。研究表明,该修饰电极的循环伏安图上出现了Hb的一对峰形良好、准可逆的氧化还原峰,其式量电位为-0.333 V；Hb在修饰电极表面的电子传递速率常数(ks)为20.0 s-1；Hb修饰电极对H202具有良好的电催化作用,催化电流与H202浓度在3.0×10-6～3.1×10-4 mol-L-1范围内呈线性关系,检出限为1.0×10-6 mol·L-1,灵敏度为1.52×101μA·(mmol·L-1)-1；表观米氏常数Km为3.5×10-3mol·L-1。以上研究表明,制备的纳米材料(NLC, M-Au, Zn/MWCNTs)具有良好的生物相容性且能够提高氧化还原蛋白质(酶)的直接电子传递速率,这些研究工作丰富了纳米材料在电化学修饰电极的应用。5、通过界面聚合法,制备了聚苯胺-血红蛋白-纳米金生物复合膜(PANI-Hb-AuNPs),并构置了聚苯胺-血红蛋白-纳米金／玻碳电极(PANI-Hb-Au NPs/GCE),研究了实验条件对该修饰电极分析性能的影响。实验结果表明,该修饰电极对H202具有良好的电流响应,安培法检测H202的线性范围为3.0×10-5～1.5×10-2 mol·L-1,检出限为2.0×10-5mol·L-1；表观米氏常数Km为7.5×10-3 mol·L-1。该界面聚合法,不仅可以用于生物传感器的研发,而且可望用于药物筛选、先进材料、生物电子和生物燃料等领域研究。