烷基双咪唑盐类化合物的合成及环钯催化杂环C-H键芳基化研究

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本论文主要进行了以下两部分内容的研究:一、二茂铁亚胺环钯催化杂环2-位C-H键芳基化研究苯并唑类结构广泛存在于天然产物、染料、药物分子中,其多样化的生物活性是合成化学家研究的重要内容。本课题以二茂铁亚胺环钯化合物为催化剂,研究了其在苯并唑类2-位C-H键芳基化反应中的活性(Scheme1)。以苯并噁唑和碘苯为底物,分别考察了催化剂、碱、铜盐、溶剂及温度对该反应的影响,筛选出优化反应条件。在此优化条件下,发现取代碘苯可以顺利地实现与苯并噻唑、苯并噁唑的2-位C-H键芳基化反应。该优化条件也适用含吸电子基的溴苯、溴代吡啶与苯并噁唑的2-位C-H键芳基化反应。二、烷基双咪唑盐类化合物的合成本课题综述了离子盐的性质、合成、种类及应用进展。参照文献,合成了一系列结构对称的烷基双咪唑盐类化合物,均经熔点、核磁,红外,质谱确证结构,其中7种未报道的化合物经HRMS确定结构。1.以咪唑为原料,与二溴烷烃反应生成双N烷基咪唑1、3,再与溴苄反应生成烷基双咪唑盐2a、4a,经阴离子交换制备相应的碘代盐2b、4b。1、3与溴代苯乙酮反应可生成苯甲酰甲基取代的咪唑溴盐2c、4c (Scheme2)。其中4b、2c、4c为新化合物。2.以苯并咪唑为原料,与二溴烷烃反应生成双N烷基咪唑5、6、7,进一步与溴苄反应生成烷基双咪唑盐5a、6a、7a(Scheme3),其中5a、6a为新化合物。3.以苯甲醛为原料通过安息香缩合、FeCl3氧化得到二苯基乙二酮,以此为原料通过成环反应合成了二苯基取代的咪唑。进一步与不同链长的二溴代烷反应,得到了烷基取代的4、5-二苯基咪唑8、9。以8、9为原料通过季铵化反应得到了不同链长的苯环取代的双咪唑溴化盐8a、9a(Scheme4).其中8、8a、9a为新化合物。
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