Eu3+:SrMoO4的制备及高压物性研究

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在金属钼酸盐(AMoO4)和钨酸盐(AWO4)中,二价阳离子比较大的(离子半径(29)0.99?;A=Ca,Ba,Sr,Pb,Eu等),属于四方白钨矿(Scheelite)结构,空间群为I41/a。本论文所研究的SrMoO4即为四方白钨矿结构,晶胞参数分别为:a=b=0.5394?,c=1.202?。由于掺杂钼酸盐具有良好的热稳定性和化学性质,使其在光导纤维、闪烁器、光致发光、传感器、催化剂等方面有着广泛的应用,是重要的光电行业的材料,是优良的发光基质材料。目前,国内外对于钼酸盐的研究大多集中于体材料的高压研究,以及大量的关于各种形貌的钼酸盐、掺杂钼酸盐的制备和常压下的物性研究,对于各种形貌的纳米微米尺度的钼酸盐的高压研究较少。本文利用化学超声法,通过控制影响条件—p H值,合成了多种形貌尺度的Eu3+:SrMoO4材料。利用X-ray衍射光谱仪、扫描电镜、透射电镜对合成的样品进行表征。利用金刚石对顶砧装置对合成的Eu3+:SrMoO4纳米材料和Eu3+:SrMoO4微米材料进行了原位高压同步辐射X-ray衍射测试、原位高压拉曼散射以及原位高压荧光测试,对Eu3+:SrMoO4纳米材料和Eu3+:SrMoO4微米材料在高压下的相变行为进行了研究。具体内容如下:1.通过一种简单易行的化学方法—化学超声法,不断改变影响因素p H值,合成Eu3+:SrMoO4材料,并利用XRD、SEM、TEM、HRTEM、DIFF等多种测试方法对合成的样品进行表征。2.利用原位高压同步辐射X-ray衍射测试、原位高压拉曼散射测试以及原位高压荧光测试,对Eu3+:SrMoO4纳米材料在高压下的相变行为进行了研究。研究发现,Eu3+:SrMoO4纳米材料在11.34 GPa发生了从四方白钨矿I41/a结构向单斜褐钇铌I2/a结构的结构转变。卸压后样品的所有晶面对应的衍射峰均可以与初始结构的衍射峰一一对应,即合成的Eu3+:SrMoO4纳米材料在高压下发生的相变为可逆相变。相变的压力点略低于相应的体材料(12.2 GPa),这是由于Eu3+:SrMoO4纳米材料中Eu3+的掺入所导致的。(2 0 0)晶面对应的衍射峰在相变点以后,移动方向发生改变,向低角度方向移动,说明该晶体结构中a轴随压力的增加有膨胀的趋势。其表现出明显的各向异性压缩性,与a轴相比,c轴更容易被压缩,这主要是由于Eu3+:SrMoO4纳米材料自身的晶体结构决定的,即较硬的MoO4正四面体沿着c轴和a轴的不同排布导致的,使得结构的改变主要由沿着c轴的Sr O8双半面晶型多面体所控制。常压相I41/a结构的体积弹性模量(B0=97.70(20)GPa,B¢0=4)稍高于相应的体材料,这是由于Eu3+:SrMoO4纳米材料拥有了更高的表面能引起的。3.利用原位高压同步辐射X-ray衍射测试、原位高压拉曼散射以及原位高压荧光测试,对Eu3+:SrMoO4微米材料在高压下的相变行为进行了研究。研究发现,Eu3+:SrMoO4微米材料在11.20 GPa发生了从四方白钨矿I41/a结构向单斜褐钇铌I2/a结构的结构转变。卸压后样品的所有晶面对应的衍射峰与初始结构的衍射峰一致,即合成的微米材料的相变仍为可逆相变。相变的压力点也低于相应的体材料,同样是由于Eu3+:SrMoO4微米材料的Eu3+的掺杂引起的。(2 0 0)晶面对应的衍射峰在相变点以后,仍然向低角度方向移动,说明褐钇铌结构中的a轴随压力的增加有膨胀的趋势。由于自身的晶体结构,使得Eu3+:SrMoO4微米材料表现出明显的各向异性压缩性,c轴较a轴更易压缩。与Eu3+:SrMoO4纳米材料所不同的是,常压相I41/a结构的体积弹性模量(B0=71.90 GPa,B0=4)与体材料的相近。
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