聚苯胺-贵金属纳米复合材料的制备及性能研究

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导电聚合物及其复合材料在催化、锂离子二次电池、电磁屏蔽材料和化学传感等很多领域都具有很广泛的应用价值,研究发现导电聚合物可以化学还原比其还原电位高的金属离子。本论文基于聚苯胺(PANI)的化学还原特性来制备PANI薄膜与贵金属Au和Ag的纳米复合材料。主要研究了实验条件,如膜制备方法、掺杂酸种类、导电添加剂等因素对金属形貌及性能的影响。通过X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X-射线能谱(EDAX)及表面增强拉曼光谱(SERS)等分析检测方法对金属的结构、微观形貌及性能进行了分析和研究。在PANI多孔膜上可以还原得到三维的Ag结构,但均不能完全覆盖PANI膜表面。在PANI表面预先生长一层Au后再生长Ag,只有柠檬酸掺杂时可以得到形貌均一、覆盖度大的Ag结构。柠檬酸预先掺杂的PANI膜可以改善Au和Ag在其表面的覆盖度,得到Ag的精细结构也更加明显,但是仍然有PANI膜未被覆盖,裸露的PANI会使材料的SERS性能受到影响。在PANI多孔膜制备过程中加入5 mass %的导电添加剂石墨后,Ag在PANI膜表面的成核点增多,Ag生长的覆盖度得到了很大的改善,尤其柠檬酸和扁桃酸掺杂时都得到了均匀的三维结构的Ag,并且对罗丹明B具有较好的SERS响应。在PANI致密膜上得到的Ag覆盖度要比在多孔膜上的得到Ag的覆盖度大很多,柠檬酸和扁桃酸掺杂时得到的Ag形貌非常均匀、纳米粒子之间的孔隙也较多,利于拉曼信号的增强,尤其是扁桃酸掺杂时得到的Ag可以得到很强并且很均匀的SERS信号。加导电添加剂石墨的PANI致密膜上得到的Ag与未加石墨的形貌上相比差别不是很大,只是覆盖度有所改善。选择扁桃酸掺杂时的PANI致密膜上得到的Ag作为SERS基底,分别对20 mg/L、10 mg/L和5 mg/L的罗丹明B、苏丹红I号和三聚氰胺进行了SERS性能测试。该基底可以使罗丹明B的所有拉曼特征峰都得到增强,即使是5 mg/L也可以给出很强的拉曼信号。而对于苏丹红I号和三聚氰胺只能使较强的拉曼特征峰增强,分别在1593 cm-1和678 cm-1处给出较强的增强信号,可以实现对低至5 mg/L的苏丹红I号和三聚氰胺的拉曼检测。
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