金纳米棒/Ti3C2基杂化纳米片的光热响应药物释放及光动力抗菌研究

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纳米材料因其独特的物理和化学性质而具有许多优良的性能,已被广泛应用于生物医学等各个领域。本文利用Ti3C2纳米片、金纳米棒(GNRs)和聚多巴胺(PDA)的光热性能以及光动力性能,制备获得两种不同性能的纳米材料。将GNRs原位生长在Ti3C2纳米片表面获得原位Ti3C2@GNRs,以原位Ti3C2@GNRs为基体通过不同的制备方法得到具有优异光热性能、高光热稳定性、高载药率、p H/NIR双重响应性药物释放性能和良好生物相容性的Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体,以及具有协同光动力抗菌性能的Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子。本论文分以下两个部分。首先利用原位生长法将GNRs原位生长在Ti3C2纳米片表面获得Ti3C2@GNRs,由于GNRs与Ti3C2纳米片之间优异的光热协同作用,Ti3C2@GNRs表现出较高的光热转换效率(45.89%)。接着,为了提高纳米载体的载药率,利用PDA的粘附性将Ti3C2纳米片和Ti3C2@GNRs结合制备成三明治结构的Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体。此外,在Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体表面修饰SH-PEG-CH3,可以显著提高纳米载体在不同介质中的分散性和稳定性。UV-Vis-NIR、XRD、FT-IR、XPS、SEM、TEM和AFM等表征结果证明了Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体成功制备,Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2的尺寸在200-300 nm左右。在Ti3C2片层间插入GNRs,可以使二维Ti3C2纳米片的近红外响应性更好地体现出来,而且Ti3C2与GNRs之间会产生显著的协同光热作用,因此Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米片表现出优异的近红外响应性能。Ti3C2纳米片的高比表面积和PDA的强粘附性使Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体对DOX的载药率高达95.88%。此外,由于Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2与DOX之间存在较强的π-π相互作用,Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体在近红外激光的照射下表现出明显的p H/NIR双重响应性药物释放特性。细胞毒性结果表明Ti3C2@GNRs/PDA/Ti3C2纳米载体具有低的细胞毒性和良好的生物相容性。接下来,评价了Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子在协同光动力抗菌领域的应用。为了获得协同光动力抗菌性能更为优异的纳米粒子,该部分研究首先通过在Ti3C2@GNRs制备过程中延长超声时间以减小纳米粒子尺寸;然后,利用SH-PEG-CH3表面修饰Ti3C2@GNRs获得稳定性极高的Ti3C2@GNRs-PEG;最终,在碱性条件下多巴胺(DA)在Ti3C2@GNRs表面自聚合,形成Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子。通过改变DA的浓度,制备得到一系列PDA含量不同的Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子。FESEM、TEM、UV-Vis-NIR、Zeta电位、XPS和FT-IR等结果证明了Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子的成功制备,Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒的尺寸在100 nm左右。接着对Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子的光动力性能以及协同光动力抗菌性能进行了研究。结果表明,Ti3C2片层间插入GNRs可有效地防止二维Ti3C2纳米片的聚集,使Ti3C2和PDA的光动力性能更好地体现出来,因此,Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子表现出协同增强的光动力性能,随着PDA含量的增加,Ti3C2@GNRs/PDA能够产生更多的单线态氧(~1O2)。在不加抗生素的情况下,Ti3C2@GNRs/PDA杂化纳米粒子对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均表现出优异的协同抗菌性能,在无抗生素抗菌方面表现出巨大的潜力。
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