萘酰亚胺类活性氧荧光探针的设计合成及性能研究

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基于4-氨基-1,8-萘酰亚胺发色团,设计合成了一氧化氮荧光探针和过氧自由基荧光探针。结构经过1H NMR、13C NMR. HRMS等波谱确认。利用紫外-可见和荧光光谱法系统研究和论述了它们对活性氧物种的识别性能和作用机制。1、以3,,4-二氨基-1,8-萘酰亚胺发色团为母体结构,8-氨基喹啉为铜离子受体,设计合成了高选择性、高灵敏性检测NO的荧光探针FS。在中性缓冲液中,探针FS和Cu2+结合之后形成铜离子络合物,NO的加入使得络合物的紫外吸收光谱显著蓝移200 nm,溶液颜色由粉红色变为无色;荧光显著增强,适于肉眼快速检测。同时,探针在不同种类的活性氧物种中可以高选择性识别NO,检测限达到30 nM。其反应机制为铜离子络合引发氨基脱质子,提高其亲核性能,同时铜离子氧化NO为NO+,加快了反应的进行。2、以4,5-二氨基-1,8-萘酰亚胺发色团为母体结构,二乙二醇胺和胺甲基吡啶为受体,络合铜离子设计而成铜离子络合物探针Cu2+[FL]。在中性缓冲溶液体系中,该探针可以选择性检测由AAPH引发生成的过氧自由基ROO,引起荧光强度20倍的增加,同时溶液颜色由粉红色变为黄色,实现了荧光、比色和肉眼检测。其作用机制为过氧自由基ROO与吡啶氮原子结合生成N-过氧化物,铜离子失去配位原子后,从探针分子中游离出来,顺磁效应消失,荧光增强。
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